Indique (desenhe as estruturas de Lewis) os principais modos de coordenação dos seguintes ligantes. Classifique cada um deles quanto à carga, número de átomos doadores e habilidade para formar anéis quelatos.
Escreva suas fórmulas, de acordo com a notação usada atualmente (uso de colchetes).
cianeto;
cianeto;
Passo 1
O enunciado pede os principais modos de coordenação do ligante cianeto, desenhando suas estruturas de Lewis, e em seguida classificar cada modo quanto à carga do ligante, ao número de átomos doadores e à capacidade de formar anéis quelatos. O conteúdo é química de coordenação: ligantes ambidentados e modos monodentado e bridging; usaremos a notação com colchetes para representar as espécies de coordenação.
Passo 2
Primeiro, o ligante livre é o ânion cianeto,
. Suas duas formas-resonância principais são
cada átomo (C ou N) carregando um par de elétrons livres e a carga total
.
Passo 3
Modo monodentado via carbono (o mais comum, pois a ressonância com carga em C é mais importante):
Aqui o átomo doador é o carbono, que fornece seu par de elétrons ao metal
.
Passo 4
Modo monodentado via nitrogênio (isocianeto, mais raro):
neste caso o átomo doador é o nitrogênio, usando seu par livre para coordenar o metal.
Passo 5
Modo bridging (ponte entre dois centros metálicos), ambidentado em cada extremidade:
cada metal usa um único átomo do ligand (C ou N), mas o ligante liga-se simultaneamente a dois centros.
Passo 6
Classificação do ligante cianeto em cada modo:
- Carga do ligante: (é um ânion mononegativo).
- Número de átomos doadores: (sempre monodentado em cada centro).
- Capacidade de formar anéis quelatos: nenhuma (não possui dois sítios de doação simultâneos a um mesmo metal, apenas modos monodentado e bridging).
- Carga do ligante:
- Número de átomos doadores:
- Capacidade de formar anéis quelatos: nenhuma (não possui dois sítios de doação simultâneos a um mesmo metal, apenas modos monodentado e bridging).
Resposta
Ligante: cianeto
Modos de coordenação:
(a) mono-C:
(b) mono-N:
(c) bridging:
Carga:
Átomos doadores:
Formação de quelatos: não forma cicloadutos (só monodentado ou bridging)
Modos de coordenação:
(a) mono-C:
(b) mono-N:
(c) bridging:
Carga:
Átomos doadores:
Formação de quelatos: não forma cicloadutos (só monodentado ou bridging)