O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
Br2 em CCl 4

Passo 1

O limoneno é um ciclohexeno que apresenta duas insaturações:
1. Uma dupla ligação interna no anel (entre os carbonos 3 e 4).
2. Uma dupla ligação exocíclica (o grupo isopropenilo –C H2 =C(C H3)– ligado ao carbono 1 do anel).
O reagente B r2 em CC l4 faz adição eletrofílica de bromo a alcenos, gerando dibrometos vicinais. Para decidir qual dupla reage mais rápido, lembramos que duplas mais substituídas e exocíclicas tendem a ser mais reativas em bromação pura, pois formam carbocátions (ou bromocátions) mais estabilizados.
Precisaremos:
  • Identificar a dupla mais reativa (a exocíclica).
  • Escrever a adição anti de B r2 nessa dupla, mantendo a outra dupla intacta.

Passo 2

Mecanismo resumido da adição de B r2 a um alceno:
1. O par pi da dupla ataca um átomo de bromo, formando um bromocátion (bromônio) cíclico.
2. O segundo brom o^- ataca por trás (anti) um dos carbonos do bromônio, abrindo-o e gerando o dibrometo vicinal.

Passo 3

Aplicando ao limoneno, a dupla exocíclica –C H2 =C(C H3)–C*(anel) gera, após a etapa de bromônio e abertura, o produto onde:
  • O carbono exocíclico C H2 vira C H2Br.
  • O carbono do anel ligado a esse exociclo recebe Br.
    A dupla interna do anel (C 3=C 4) permanece intacta. A adição é anti, mas como não há estereocentros prévios no sítio exocíclico, o produto principal é simplesmente o dibromo vicinal sem mistura significativamente concorrente.

Passo 4

Escrevendo o produto em forma de nome (mantendo o anel insaturado e o excesso de substituintes):
4-(1,2-dibromo-2-metilpropil)-3-metilciclohex-1-eno
onde:
– “ciclohex- 1-eno” refere-se à dupla interna do anel.
– No carbono 4 do anel está ligado o antigo grupo isopropenilo, agora transformado em –C H2Br–CBr(C H3)–.
– Há ainda um metil simples no carbono 3 do anel (vindo da fórmula original).

Resposta

O produto principal é o dibrometo vicinal obtido pela adição de B r2 na dupla exocíclica do limoneno, deixando a dupla interna do anel intacta. Em termos estruturais:
&ciclohex-1-eno com no carbono 4 o substituinte &-CH2BrCBr(CH3)

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