O limoneno, um monoterpeno que ocorre em cascas de limão e laranja, tem a seguinte estrutura:
Dê o produto principal de cada uma das seguintes reações do limoneno com os reagentes indicados:
Passo 1
O limoneno tem duas ligações duplas: uma exocíclica (o grupo isopropenil:
ligado ao anel) e uma interna no ciclohexeno (di-substituída). Em meio ácido aquoso (hidratação ácida), a adição de água segue o mecanismo de adição eletrofílica em alcenos, obedecendo à regra de Markovnikov e formando o cátion carbênico mais estável.
Passo 2
Comparamos as duas duplas:
- A dupla exocíclica é mono-substituída (gera cátion secundário).
- A dupla interna é di-substituída e, ao ser protonada, pode gerar um cátion terciário.
Logo, a dupla interna é mais reativa porque forma o cátion mais estável (terciário) no carbono que já carrega o metil.
Passo 3
Mecanismo simplificado:
. Protonação da dupla interna no carbono menos substituído
cátion terciário no átomo que já tem metil.
. O cátion terciário é estabilizado por hiperconjugação e efeito indutivo do metil.
Passo 4
A água ataca o cátion terciário e, após desprotonação, forma um álcool terciário no carbono que antes participava da dupla interna. A outra dupla (exocíclica) permanece intacta.
Resposta
O produto principal é o álcool terciário resultante da hidratação da dupla interna, mantendo a dupla exocíclica. Em SMILES:
(C)C
CCC(C)(O)CC
Em nomenclatura:
-hidroxi-
-metil-
-(prop-
-en-
-il) ciclohexano.