Por que o lodo, na titulação por iodometria pode ser utilizado tanto como agente redutor, como agente oxidante?

Passo 1

O enunciado pergunta por que o iodo, nas titulações por iodometria, pode funcionar ora como agente oxidante, ora como agente redutor. O conteúdo envolvido é química de oxirredução e potenciais de redução. Para responder, vamos usar as semirreações do iodo e seus potenciais padrão de redução.

Passo 2

Um agente oxidante é uma espécie que, ao reagir, ganha elétrons (fica reduzida) e faz outra espécie perder elétrons. Já um agente redutor é quem perde elétrons (fica oxidado) e faz outra ganhar elétrons. O papel que o iodo desempenha depende do potencial de redução do outro par redox com que ele reage.

Passo 3

As duas semirreações redox mais importantes envolvendo iodo são
\text{(a) Redução de } \mathrm{I_2}: \quad \mathrm{I_2} + 2\,e^- \longrightarrow 2\,\mathrm{I^-}, \quad E^\circ = +0,535\:\mathrm{V}çã
\text{(b) Oxidação de iodeto a iodato (via I_{2}):} \quad \mathrm{IO_3^-} + 6\,\mathrm{H^+} + 6\,e^- \longrightarrow \mathrm{I_2} + 3\,\mathrm{H_2O}, \quad E^\circ = +1,20\:\mathrm{V}çã
Note que o iodo elementar ( \mathrm{I_2}, estado de oxidação zero) está entre os estados -1 (iodeto) e +5 (iodato).

Passo 4

Se o parceiro redox tiver potencial de redução menor que +0,535\:\mathrm{V}, então a reação espontânea é
\mathrm{I_2} ganhar elétrons (reduzir-se) e esse parceiro perder elétrons; assim o iodo atua como agente oxidante.
Se o parceiro tiver potencial de redução maior que +0,535\:\mathrm{V} (por exemplo o par \mathrm{IO_3^-}/\mathrm{I_2} com +1,20\:\mathrm{V}), a reação espontânea é
\mathrm{I_2} perder elétrons (oxidar-se) e reduzir o outro; assim o iodo atua como agente redutor.

Resposta

O iodo está num estado de oxidação intermediário ( 0) e seu potencial padrão de redução ( +0,535\:\mathrm{V} para \mathrm{I_2}/\mathrm{I^-}) fica entre potenciais de várias outras espécies. Dependendo se o par redox reagente tem potencial menor ou maior que esse valor, o iodo aceita elétrons (funciona como agente oxidante) ou doa elétrons (funciona como agente redutor).

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