Para o 3-metil-1-buteno apresente:
O mecanismo de oximercuração-desmercuração
O mecanismo de oximercuração-desmercuração
Passo 1
Beleza, o exercício pede para a gente mostrar o mecanismo de oximercuração-desmercuração do 3-metil-1-buteno. Isso é conteúdo de química orgânica: adição eletrofílica sem rearranjo em alcenos. Para resolver, vamos precisar do reagente mercuric acetate (
), água e, na segunda etapa, borohidreto de sódio (NaBH₄).
Passo 2
Formação do íon mercurínio
- O par de elétrons da dupla ligação do 3-metil-1-buteno ataca o Hg²⁺ do
. - Isso gera um intermediário chamado íon mercurínio, que é um anel de três membros onde o mercúrio está ligado aos dois carbonos que eram da dupla:
CH_2=CH-CH(CH_3)-CH_3 + Hg(OAc)_2 \;\longrightarrow\; [\,\overset{+}{\underset{HgOAc}{\begin{matrix}CH_2\\|\\CH-CH(CH_3)-CH_3\end{matrix}}}\,]
Nesse anel, o mercúrio segura os dois carbonos, deixando a carga positiva repartida entre eles.
Passo 3
Ataque nucleofílico da água
A água (nucleófilo) ataca preferencialmente o carbono mais substituído do íon mercurínio (aquele que estabiliza melhor a carga positiva). No nosso caso, ataca o carbono 2 do 3-metil-1-buteno:
A água (nucleófilo) ataca preferencialmente o carbono mais substituído do íon mercurínio (aquele que estabiliza melhor a carga positiva). No nosso caso, ataca o carbono 2 do 3-metil-1-buteno:
[\,\overset{+}{\underset{HgOAc}{\begin{matrix}CH_2\\|\\CH-CH(CH_3)-CH_3\end{matrix}}}\,] + H_2O
\;\longrightarrow\; HO-CH-CH(HgOAc)-CH(CH_3)-CH_3
Ou seja, a água se liga ali, abrindo o anel mercurínio.
Passo 4
Deprotonação
Logo em seguida, outra molécula de água remove um próton (H⁺) do oxigênio recém-ligado, formando o álcool organomercurial:
Logo em seguida, outra molécula de água remove um próton (H⁺) do oxigênio recém-ligado, formando o álcool organomercurial:
HO-CH-CH(HgOAc)-CH(CH_3)-CH_3 \;\xrightarrow{\text{base}}\; CH_3-CH(OH)-CH(HgOAc)-CH_3 + H_3O^+
Já temos o “álcool mercuriado”.
Passo 5
Desmercuração (redução com NaBH₄)
Por fim, o borohidreto de sódio substitui o HgOAc por H, sem mudar a posição do OH:
Por fim, o borohidreto de sódio substitui o HgOAc por H, sem mudar a posição do OH:
CH_3-CH(OH)-CH(HgOAc)-CH_3 \;\xrightarrow{\;NaBH_4\;}\; CH_3-CH(OH)-CH(CH_3)-CH_3
O mercúrio sai como Hg⁰ e a gente obtém o álcool final.
Resposta
O produto final é o álcool markovnikov sem rearranjo, ou seja, o 3-metil-2-butanol.