Por que no método de Volhard o procedimento tem que ser realizado em meio ácido. Justifique.

Passo 1

O método de Volhard é uma retrotitração usada para determinar haletos (C l^-, B r^-, I^-). Primeiro se precipita o haleto como sal de prata:
Ag^+ + X^- ;longrightarrow; AgXdownarrow
Depois titula-se o excesso de Ag^+ com tiocianato ( SCN^-) em presença de Fe^3+ como indicador, formando o complexo vermelho:
Fe^3+ + SCN^- ;longrightarrow; [Fe(SCN)]^2+

Passo 2

Em meio neutro ou alcalino o íon prata sofre hidrólise e precipita como hidróxido ou óxido:
Ag^+ + OH^- ;longrightarrow; AgOHdownarrow ou 2,Ag^+ + 2,OH^- ;longrightarrow; Ag2Odownarrow
Esse consumo de Ag^+ por precipitação interfere no cálculo do reagente em excesso e invalida a determinação.

Passo 3

Além disso, o Fe^3+ do indicador também se hidro-lisa em meio menos ácido, formando Fe(OH)3downarrow. Isso reduz a concentração de Fe^3+ livre e impede a formação nítida do complexo vermelho [Fe(SCN)]^2+ no ponto final.

Passo 4

Em meio fortemente ácido (geralmente com HNO3 ou HClO4) os íons H^+ suprimem a hidrólise de prata e ferro, mantendo Ag^+ e Fe^3+ em solução. Assim todas as etapas – precipitação de AgX, retrotitração com SCN^- e indicação pelo complexo vermelho – ocorrem de forma limpa e reprodutível.

Resposta

O meio ácido evita a formação de precipitados de AgOH, Ag2O e Fe(OH)3, garantindo que todo o excesso de Ag^+ seja titulado corretamente com SCN^- e que o indicador Fe^3+ forme nítida e exclusivamente o complexo [Fe(SCN)]^2+ no ponto final.

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