- O método de Volhard para titulaçăo de haletos é um método indireto (titulaçăo de retorno) no qual o haletos é inicialmente precipitado como AgX :
O excesso de prata é titulado com tiocianato de potássio:
O íon Fe (III) deve estar presente para indicar o ponto final:
(vermelho sangue: indica o ponto final da reação)
Uma amostra, pesando
, é dissolvida em água e
de
são adicionados. O excesso de
não reagido é titulado com
de
. Calcule a percentagem de cloreto na amostra.
Dado:
Uma amostra, pesando
Passo 1
O que o problema pede e o que foi dado.
- Pergunta: calcular a percentagem de cloreto na amostra (em massa).
- Dados fornecidos:
- massa da amostra:
. - volume de
adicionado: . - concentração de
: . - volume de
gasto no retítulo: . - concentração de
: . - reações envolvidas (importante para este tipo de titulação por excesso):
- massa da amostra:
- produtos de solubilidade:
e .
Passo 2
Estratégia—como vamos calcular (ideia passo a passo, sem resolver ainda).
- Converter volumes em litros e calcular os mols de
inicialmente adicionados: . - Calcular os mols de
gastos no retítulo: . Cada mol de consumido corresponde a 1 mol de que ficou em excesso; reação estequiométrica . - Os mols de
que precipitaram com o cloreto são a diferença Como cada precipitado corresponde a um (relação ), os mols de na amostra são iguais a . - Converter mols de
em massa usando a massa molar e então calcular a percentagem em massa: - Observação sobre os
: como é menor que , a tiocianato precipita quantitativamente a prata restante; isso justifica que a titulação com mede diretamente o excesso de .
Passo 3
Calcular os mols de
adicionados.
- Converter volume para litros:
. - Aplicar a definição de mols (
):
Passo 4
Calcular os mols de
gastos no retítulo (que equivalem aos mols de
em excesso).
- Converter volume:
. - Calcular:
Passo 5
Determinar os mols de
que reagiram com o cloreto (isto é, os mols de
na amostra).
- Subtração estequiométrica:
- Como a reação entre
e é , vale:
Passo 6
Calcular a massa de cloreto e a percentagem em massa.
- Usar massa molar do cloro:
. - Massa de cloreto:
- Percentagem em massa:
Passo 7
Comentários finais e verificação rápida (motivação por que este procedimento funciona).
- A titulação indireta (método de Volhard) mede o excesso de
que não reagiu com o haleto. Subtraindo esse excesso do montante inicial de obtém-se o quanto reagiu com o haleto. - A comparação dos
mostra que é menos solúvel que ( ), portanto o precipita a prata remanescente de forma quantitativa; o indicador forma o complexo vermelho para indicar o ponto final. - Resultado consistente, apresentado com casas decimais adequadas aos dados fornecidos.