Nomeie os seguintes compostos: Defina os centrbos estereogênicos em
e
.
Passo 1
O enunciado pede duas coisas: (i) dar o nome IUPAC do composto fornecido pelo SMILES ou
) dos centros estereogênicos. Informações que o enunciado já dá (a partir do SMILES): há uma cadeia linear de seis carbonos, há um átomo de cloro ligado a um carbono terciário da cadeia e há um grupo metil ligado a outro carbono adjacente; além disso o SMILES marca dois centros quirais com
CC[C@@H](Cl)[C@@H]\text{(C)}CC e (ii) indicar a configuração absoluta (
@/@@. Não vamos perguntar nada mais — todas as informações necessárias estão no SMILES.Passo 2
Encontre a cadeia principal e identifique os substituintes (regra básica de nomenclatura):
- A cadeia mais longa tem
carbonos → hidrocarboneto de base “hexano”. - Contando da extremidade esquerda do SMILES até a direita (o SMILES já descreve a cadeia principal): os substituintes aparecem nos carbonos
e . - No carbono
há um átomo de cloro → substituinte “cloro” em . - No carbono
há um grupo metil → substituinte “metil” em . - Portanto, a parte da locação/substituintes simples do nome é “
-cloro- -metilhexano)”. (Na nomenclatura IUPAC completa iremos ainda adicionar os descritores estereo.)
Passo 3
Identifique os centros estereogênicos:
- Um átomo de carbono é centro estereogênico (quiral) se tiver quatro substituintes diferentes.
- Carbono
: ligado a , ao carbono (cadeia para a esquerda), ao carbono (cadeia para a direita) e a um hidrogênio → quatro grupos diferentes → centro estereogênico. - Carbono
: ligado ao carbono , ao carbono (cadeia para a direita), a um grupo metil ( ) e a um hidrogênio → quatro grupos diferentes → centro estereogênico. - Conclusão: os centros quirais estão em
e .
Passo 4
Relembrando as regras CIP (a “aula” para aplicar
, bem mastigada):
- Passo 1 (prioridade direta): compare os átomos diretamente ligados ao centro quiral; maior número atômico = maior prioridade. Ex.:
. - Passo 2 (desempate): se dois substituintes têm o mesmo átomo ligado diretamente (por exemplo dois carbonos), compare os átomos ligados a esses carbonos ordenando por número atômico em cada “lista” (compara-se como se fossem palavras: o primeiro maior define).
- Passo 3: depois de ordenar 1 → 2 → 3 → 4 por prioridade (1 é maior), coloque o menor (prioridade
) apontando para trás (ou imagine que está atrás) e veja a sequência . Se a sequência for no sentido horário → configuração . Se anti-horário → configuração . - Observação prática: se for difícil visualizar, pode-se usar permutações: fazer um número par de trocas para colocar o menor para trás e contar o efeito, mas na prova é mais simples desenhar ou usar uma convenção de projeção (fischer/wedge-dash).
Passo 5
Aplicando CIP em
(detalhe passo a passo):
- Substituintes ligados diretamente a
: , (o átomo de carbono na direção do carbono ), (o carbono à esquerda), e . - Prioridades iniciais por número atômico:
(maior) → ; e (ambos carbonos) competem entre si → precisam de desempate; → . - Desempate entre
e : liste os átomos ligados a cada um (excluindo ): - Para o substituinte que é
: os átomos ligados a esse carbono (além de ) são (carbono), (carbono do grupo metil), e . Ordenando em números atômicos: . - Para o substituinte que é
: os átomos ligados a esse carbono (além de ) são (carbono terminal) e hidrogênios. Ordenando: . - Compare as listas lexicograficamente: no primeiro elemento empata (
vs ), no segundo , logo o substituinte via tem maior prioridade que o via .
- Para o substituinte que é
- Assim as prioridades em
são: -
- grupo que vai para
- grupo que vai para
-
-
- Próximo passo: determinar a sequência espacial
com (H) apontando para trás. Para saber se é ou precisamos da orientação 3D real. O SMILES marca esse centro como [C@@H], e na convenção SMILES (onde a ordem dos vizinhos é a que aparece no SMILES), o marcador@@indica a configuração cujo resultado, para o tipo de ordem presente aqui, corresponde a. (Exemplo conhecido: em SMILES, N[C@@H]\text{(C)}C(=O)Orepresenta a L-alanina — configuraçãodo centro.) Portanto é .
Passo 6
Aplicando CIP em
(detalhe passo a passo):
- Substituintes ligados diretamente a
: , , o grupo metil (chamemos de ), e . - Prioridades iniciais por número atômico: todos os três substituintes relevantes são carbonos (
, , ) portanto precisamos desempatar; é prioridade . - Desempates (liste os átomos ligados a cada um excluindo
): - Para
(substituinte que leva ao cloro): os átomos ligados ao (além do ) são , , e → lista ordenada: . - Para
: os átomos ligados ao (além do ) são e hidrogênios → lista ordenada: . - Para o grupo metil
: os átomos ligados ao (além do ) são três hidrogênios → lista: .
- Para
- Compare essas listas: claramente
(porque tem ligado a ele) > > . - Portanto prioridades em
são: - substituinte via
(porque leva ao Cl) - substituinte via
(cadeia para a direita) - grupo metil (
) -
- substituinte via
- Igual que em
, para determinar ou deveríamos posicionar o para trás e observar a sequência . - O SMILES marca este carbono também como
[C@@H]. Usando a mesma convenção SMILES (ordem dos vizinhos conforme aparecem no SMILES), o@@aqui novamente indica a configuração que corresponde a. Assim é .
Passo 7
Resumo da estratégia aplicada (se quiser confirmar sem usar a convenção SMILES):
- Você poderia desenhar a cadeia em projeção tridimensional (wedge/dash), colocar o hidrogênio como traço pontilhado para trás e checar a ordem
. A aplicação das regras CIP que fizemos (prioridades numéricas e desempates) é a parte-chave; o resto é visualização do sentido horario/anti-horário. Usei a marcação estereo do SMILES @@para fixar a orientação final de cada centro (essa é uma forma prática de usar a informação dada pelo enunciado).
Resposta
Centro em
Centro em