Nomeie os seguintes compostos: Defina os centrbos estereogênicos em R e S.
RHClSH

Passo 1

O enunciado pede duas coisas: (i) dar o nome IUPAC do composto fornecido pelo SMILES CC[C@@H](Cl)[C@@H]\text{(C)}CC e (ii) indicar a configuração absoluta ( R ou S) dos centros estereogênicos. Informações que o enunciado já dá (a partir do SMILES): há uma cadeia linear de seis carbonos, há um átomo de cloro ligado a um carbono terciário da cadeia e há um grupo metil ligado a outro carbono adjacente; além disso o SMILES marca dois centros quirais com @/@@. Não vamos perguntar nada mais — todas as informações necessárias estão no SMILES.

Passo 2

Encontre a cadeia principal e identifique os substituintes (regra básica de nomenclatura):
  • A cadeia mais longa tem 6 carbonos → hidrocarboneto de base “hexano”.
  • Contando da extremidade esquerda do SMILES até a direita (o SMILES já descreve a cadeia principal): os substituintes aparecem nos carbonos 3 e 4.
  • No carbono 3 há um átomo de cloro → substituinte “cloro” em 3.
  • No carbono 4 há um grupo metil → substituinte “metil” em 4.
  • Portanto, a parte da locação/substituintes simples do nome é “ 3-cloro- 4-metilhexano)”. (Na nomenclatura IUPAC completa iremos ainda adicionar os descritores estereo.)

Passo 3

Identifique os centros estereogênicos:
  • Um átomo de carbono é centro estereogênico (quiral) se tiver quatro substituintes diferentes.
  • Carbono 3: ligado a \text{Cl}, ao carbono 2 (cadeia para a esquerda), ao carbono 4 (cadeia para a direita) e a um hidrogênio → quatro grupos diferentes → centro estereogênico.
  • Carbono 4: ligado ao carbono 3, ao carbono 5 (cadeia para a direita), a um grupo metil ( \mathrm{CH_3}) e a um hidrogênio → quatro grupos diferentes → centro estereogênico.
  • Conclusão: os centros quirais estão em C_3 e C_4.

Passo 4

Relembrando as regras CIP (a “aula” para aplicar R/S, bem mastigada):
  • Passo 1 (prioridade direta): compare os átomos diretamente ligados ao centro quiral; maior número atômico = maior prioridade. Ex.: \text{Cl} (Z=17) > C (Z=6) > H (Z=1).
  • Passo 2 (desempate): se dois substituintes têm o mesmo átomo ligado diretamente (por exemplo dois carbonos), compare os átomos ligados a esses carbonos ordenando por número atômico em cada “lista” (compara-se como se fossem palavras: o primeiro maior define).
  • Passo 3: depois de ordenar 1 → 2 → 3 → 4 por prioridade (1 é maior), coloque o menor (prioridade 4) apontando para trás (ou imagine que está atrás) e veja a sequência 1 \to 2 \to 3. Se a sequência for no sentido horário → configuração R. Se anti-horário → configuração S.
  • Observação prática: se for difícil visualizar, pode-se usar permutações: fazer um número par de trocas para colocar o menor para trás e contar o efeito, mas na prova é mais simples desenhar ou usar uma convenção de projeção (fischer/wedge-dash).

Passo 5

Aplicando CIP em C_3 (detalhe passo a passo):
  • Substituintes ligados diretamente a C_3: \text{Cl}, C_4 (o átomo de carbono na direção do carbono 4), C_2 (o carbono à esquerda), e H.
  • Prioridades iniciais por número atômico: \text{Cl} (maior) → 1; C_4 e C_2 (ambos carbonos) competem entre si → precisam de desempate; H 4.
  • Desempate entre C_4 e C_2: liste os átomos ligados a cada um (excluindo C_3):
    • Para o substituinte que é C_4: os átomos ligados a esse carbono (além de C_3) são C_5 (carbono), C_{\text{metil}} (carbono do grupo metil), e H. Ordenando em números atômicos: (6,6,1).
    • Para o substituinte que é C_2: os átomos ligados a esse carbono (além de C_3) são C_1 (carbono terminal) e hidrogênios. Ordenando: (6,1,1).
    • Compare as listas lexicograficamente: no primeiro elemento empata ( 6 vs 6), no segundo 6 > 1, logo o substituinte via C_4 tem maior prioridade que o via C_2.
  • Assim as prioridades em C_3 são:
    1. \text{Cl}
    2. grupo que vai para C_4
    3. grupo que vai para C_2
    4. H
  • Próximo passo: determinar a sequência espacial 1\to2\to3 com 4 (H) apontando para trás. Para saber se é R ou S precisamos da orientação 3D real. O SMILES marca esse centro como [C@@H], e na convenção SMILES (onde a ordem dos vizinhos é a que aparece no SMILES), o marcador @@ indica a configuração cujo resultado, para o tipo de ordem presente aqui, corresponde a S. (Exemplo conhecido: em SMILES, N[C@@H]\text{(C)}C(=O)O representa a L-alanina — configuração S do centro.) Portanto C_3 é S.

Passo 6

Aplicando CIP em C_4 (detalhe passo a passo):
  • Substituintes ligados diretamente a C_4: C_3, C_5, o grupo metil (chamemos de C_7), e H.
  • Prioridades iniciais por número atômico: todos os três substituintes relevantes são carbonos ( C_3, C_5, C_7) portanto precisamos desempatar; H é prioridade 4.
  • Desempates (liste os átomos ligados a cada um excluindo C_4):
    • Para C_3 (substituinte que leva ao cloro): os átomos ligados ao C_3 (além do C_4) são \text{Cl}, C_2, e H → lista ordenada: (17,6,1).
    • Para C_5: os átomos ligados ao C_5 (além do C_4) são C_6 e hidrogênios → lista ordenada: (6,1,1).
    • Para o grupo metil C_7: os átomos ligados ao C_7 (além do C_4) são três hidrogênios → lista: (1,1,1).
  • Compare essas listas: claramente C_3 (porque tem \text{Cl} ligado a ele) > C_5 > C_7.
  • Portanto prioridades em C_4 são:
    1. substituinte via C_3 (porque leva ao Cl)
    2. substituinte via C_5 (cadeia para a direita)
    3. grupo metil ( C_7)
    4. H
  • Igual que em C_3, para determinar R ou S deveríamos posicionar o H para trás e observar a sequência 1\to2\to3.
  • O SMILES marca este carbono também como [C@@H]. Usando a mesma convenção SMILES (ordem dos vizinhos conforme aparecem no SMILES), o @@ aqui novamente indica a configuração que corresponde a S. Assim C_4 é S.

Passo 7

Resumo da estratégia aplicada (se quiser confirmar sem usar a convenção SMILES):
  • Você poderia desenhar a cadeia em projeção tridimensional (wedge/dash), colocar o hidrogênio como traço pontilhado para trás e checar a ordem 1\to2\to3. A aplicação das regras CIP que fizemos (prioridades numéricas e desempates) é a parte-chave; o resto é visualização do sentido horario/anti-horário. Usei a marcação estereo do SMILES @@ para fixar a orientação final de cada centro (essa é uma forma prática de usar a informação dada pelo enunciado).

Resposta

(3S,4S)-3-cloro-4-metilhexano
Centro em C_3: S
Centro em C_4: S

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