Ordene os compostos em cada um dos seguintes conjuntos em relação à acidez crescente:
ácido
-bromobenzóico, ácido
-nitrobenzóico, ácido 2,4-dinitrobenzóico
ácido
Passo 1
O enunciado pede para ordenar, em ordem de acidez crescente, três ácidos benzóicos substituídos:
– ácido -bromobenzóico
– ácido -nitrobenzóico
– ácido 2,4-dinitrobenzóico
Conteúdo: efeito indutivo ( ) e efeito de ressonância (
ou
) dos substituintes sobre a estabilização da base conjugada, refletida nos valores de
.
– ácido
– ácido
– ácido 2,4-dinitrobenzóico
Conteúdo: efeito indutivo (
Passo 2
Analisando o ácido
-bromobenzóico:
– O bromo é moderado retirador de elétrons por indução ( ), mas doa elétrons por ressonância (
).
– Esses efeitos se opõem, de modo que a estabilização da base conjugada é fraca.
– Valor típico de , pouco diferente do benzoico simples (
).
– O bromo é moderado retirador de elétrons por indução (
– Esses efeitos se opõem, de modo que a estabilização da base conjugada é fraca.
– Valor típico de
Passo 3
Analisando os nitrocompostos:
– O grupo nitro é forte retirador de elétrons tanto por indução ( ) quanto por ressonância (
), estabilizando bem a base conjugada.
– No -nitrobenzóico o efeito nitro único reduz o
para cerca de
.
– No 2,4-dinitrobenzóico há dois grupos nitro, intensificando os efeitos e
e diminuindo ainda mais o
para cerca de
.
– O grupo nitro é forte retirador de elétrons tanto por indução (
– No
– No 2,4-dinitrobenzóico há dois grupos nitro, intensificando os efeitos
Passo 4
Comparando a intensidade dos efeitos retiradores e os valores de
, a acidez cresce na sequência em que a base conjugada fica cada vez mais estabilizada:
-bromobenzóico <
-nitrobenzóico < 2,4-dinitrobenzóico
Resposta
ácido
-bromobenzóico < ácido
-nitrobenzóico < ácido 2,4-dinitrobenzóico.