Partindo de um haleto de alquila adequado e utilizando quaisquer outros reagentes necessários, esboce a síntese de cada um dos compostos vistos a seguir. Quando houver possibilidades alternativas para a síntese, você deve tomar cuidado para escolher aquela que dá o maior rendimento.
®-2-Iodo-4-metilpentano

Passo 1

O alvo é o ®-2-iodo-4-metilpentano, um haleto de alquila secundário quiral. Para obter iodeto com alta pureza óptica, vamos montar o centro quiral por redução enantioseletiva de uma cetona e depois transformar o álcool em iodeto por reação SN2 (que inverte configuração).

Passo 2

Desconectamos o C–I no carbono 2, obtendo o álcool correspondente, o 2-hidroxi-4-metilpentano. Esse álcool, se obtido com configuração (S), após SN2 com iodeto (P I_{3} gerado in situ) dará o iodeto com configuração ®.

Passo 3

Esse álcool quiral podemos gerar pela redução enantioseletiva da cetona 4-metilpentan-2-ona. Para alto rendimento e enantiomericamente puro, usamos a redução CBS com o catalisador (S)-CBS e borano em THF, que entrega preferencialmente o álcool (S)-2-hidroxi-4-metilpentano.

Passo 4

Precisamos da cetona 4-metilpentan-2-ona. Partindo de um haleto de alquila, escolhemos o brometo 1-bromo-4-metilbutano, que com Mg em éter gera o reagente de Grignard 4-metilbutil-MgBr.
Em seguida, adicionamos lentamente \mathrm{CH_3COCl} e, após trabalho-up, obtém-se a cetona 4-metilpentan- 2-ona.

Passo 5

Redução enantioseletiva da cetona: reagimos a cetona com borano em THF na presença do catalisador (S)-CBS. A interação estereodiscriminante do CBS gera o álcool (S)-2-hidroxi-4-metilpentano com alto e.e.

Passo 6

Transformação do álcool quirais em iodeto: tratamos o álcool (S)-2-hidroxi-4-metilpentano com fósforo vermelho e \mathrm{I_2} (gerando in situ P I_{3}). A substituição via SN2 inverte a configuração, rendendo o iodeto (R)-2-iodo-4-metilpentano com alto rendimento e manutenção de pureza óptica.

Resposta

Sequência resumida:
  1. 1-bromo- 4-metilbutano + Mg/éter \to 4-metilbutil-MgBr
    • \mathrm{CH_3COCl} 4-metilpentan- 2-ona
  2. redução CBS (catalisador (S)-CBS, \mathrm{BH_3\!\cdot\!THF}) → álcool (S)-2-hidroxi-4-metilpentano
  3. \mathrm{P_{vermelho}},\,\mathrm{I_2} (P I_{3} in situ) → iodeto (R)-2-iodo-4-metilpentano

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