Para a polimerização radicalar com peróxido de benzoila, discuta qual é o efeito de:
b) Duplicar
constante
b) Duplicar
Passo 1
O enunciado trata da polimerização radicalar iniciada por peróxido de benzoíla e pede o efeito de duplicar a concentração inicial de iniciador
mantendo a concentração de monômero
constante. O conteúdo aqui é a cinética de polimerização em regime de estado estacionário, usando as equações para a taxa de formação de radicais, a concentração estacionária de radicais livres, a taxa de polimerização
e o grau de polimerização médio
(ou
).
Passo 2
Em regime de estado estacionário, a taxa de geração de radicais por decomposição do iniciador é
onde
é a eficiência de iniciação e
a constante de decomposição. Ao mesmo tempo, a taxa de recombinação de radicais é
Igualando
, obtemos a concentração estacionária de radicais livres:
Passo 3
A taxa de polimerização
(velocidade de consumo de monômero) é dada por
Substituindo
, fica
Passo 4
Se duplicamos
, mantendo
constante, então
Logo, a taxa de polimerização aumenta em um fator
.
Passo 5
O grau de polimerização médio (ou o peso molecular médio
) em regime de transferência negligenciada é
e, mais comumente, adota-se
Passo 6
Duplicando
, temos
Portanto, o grau de polimerização médio (e o peso molecular médio) cai em um fator
.
Resposta
Duplicar
com
constante faz com que:
(a) a taxa de polimerização aumente em um fator
;
(b) o grau de polimerização médio (e o peso molecular médio) diminua em um fator
.
(a) a taxa de polimerização
(b) o grau de polimerização médio