Preveja os produtos principais das seguintes reações?
Nitração do m-diclorobenzeno;
Nitração do m-diclorobenzeno;
Passo 1
O enunciado pede a nitratação eletrofílica do
-diclorobenzeno (isto é, do 1,3-diclorobenzeno). O conteúdo é Reações de Substituição Eletrofílica Aromática, em que grupos cloro são desativantes porém orto/para-diretores.
Passo 2
Cada cloro no anel dirige o grupo nitro preferencialmente para as posições orto e para a própria posição para dele:
– Para o Cl em 1 as posições ativadas são 2 (orto), 6 (orto) e 4 (para).
– Para o Cl em 3 as posições ativadas são 2 (orto), 4 (orto) e 6 (para).
– Para o Cl em 1 as posições ativadas são 2 (orto), 6 (orto) e 4 (para).
– Para o Cl em 3 as posições ativadas são 2 (orto), 4 (orto) e 6 (para).
Passo 3
As posições livres no anel do 1,3-diclorobenzeno são 2, 4, 5 e 6, mas por simetria do anel temos apenas duas posições únicas:
– posição 2 (e equivalente 5) – ativada orto por ambos os Cl;
– posição 4 (e equivalente 6) – ativada para um Cl e orto para o outro.
– posição 2 (e equivalente 5) – ativada orto por ambos os Cl;
– posição 4 (e equivalente 6) – ativada para um Cl e orto para o outro.
Passo 4
Embora a posição 2 seja muito ativada, ela fica entre dois átomos de Cl, sofrendo maior bloqueio estérico. Já a posição 4 é menos atrapalhada. Logo o produto principal é o nitro no carbono 4, com formação secundária do nitro no carbono 2.
Resposta
Os principais produtos são
4-nitro-1,3-diclorobenzeno (majoritário)
e
2-nitro-1,3-diclorobenzeno (minoritário).
4-nitro-1,3-diclorobenzeno (majoritário)
e
2-nitro-1,3-diclorobenzeno (minoritário).