Quais os produtos das seguintes reações:
Hexa-2,4-dieno com Cl2

Passo 1

Beleza, temos um diene conjugado (o hexa‐2,4-dieno, fórmula estrutural $ \mathrm{CH_3!-!CH!=!CH!-!CH!=!CH!-!CH_3} CH3!-!CH!=!CH!-!CH!=!CH!-!CH3 \mathrm{Cl_2}$). O assunto é adição de halogênios em dienos conjugados: a gente vai usar o conceito de carbocátion aliílico e ressonância para entender por que aparecem dois tipos de produto (1,2-adição e 1,4-adição).

Passo 2

Primeiro, escrevendo a molécula inicial:
CH3!-!CH!=!CH!-!CH!=!CH!-!CH3
É um diene conjugado porque as duas duplas estão separadas por um único carbono. Quando atacamos com Cl2, forma-se um intermediário tipo “ Cl^+” que abre uma dupla e gera um cátion, mas esse cátion aliílico é estabilizado por ressonância em duas posições.

Passo 3

Mecanismo resumido (super simplificado):
  1. Cl2 aproxima e um Cl liga a uma das duplas, gerando um carbocátion aliílico.
  2. Esse cátion tem ressonância, ou seja, a carga positiva “viaja” dentro do fragmento conjugado.
  3. O outro Cl^- ataca esse cátion, mas dependendo de onde a carga “parou” na ressonância, ele vai se ligar em duas posições possíveis. Aí surgem:
  • o produto de 1,2-adição (o Cl adiciona nas posições originais da dupla);
  • o produto de 1,4-adição (o ataque ocorre deslocado, quatro átomos distante).

Passo 4

Vamos desenhar cada um:
  1. 1,2-adição
    CH3!-!CH!-!CH!-!CH!=!CH!-!CH3 longrightarrow CH3!-!CHCl!-!CHCl!-!CH!=!CH!-!CH3
    Aqui adicionamos ambos os Cl na primeira dupla (entre C2 e C3), sobrando a dupla entre C4–C5. Nome: 2,3-diclorohex-4-eno.
  2. 1,4-adição
    CH3!-!CH!=!CH!-!CH!=!CH!-!CH3 longrightarrow CH3!-!CHCl!-!CH!=!CH!-!CHCl!-!CH3
    Agora um Cl vai no C2 e o outro no C5 (distância 1,4 na cadeia), sobrando a dupla entre C3–C4. Nome: 2,5-diclorohex-3-eno.

Resposta

Os dois produtos principais são:
  1. 2,3-diclorohex-4-eno ( CH3!-!CHCl!-!CHCl!-!CH!=!CH!-!CH3) – 1,2-adição.
  2. 2,5-diclorohex-3-eno ( CH3!-!CHCl!-!CH!=!CH!-!CHCl!-!CH3) – 1,4-adição.

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