Quais os produtos das seguintes reações:
Hexa-2,4-dieno com
Hexa-2,4-dieno com
Passo 1
Beleza, temos um diene conjugado (o hexa‐2,4-dieno, fórmula estrutural $ \mathrm{CH_3!-!CH!=!CH!-!CH!=!CH!-!CH_3}
\mathrm{Cl_2}$). O assunto é adição de halogênios em dienos conjugados: a gente vai usar o conceito de carbocátion aliílico e ressonância para entender por que aparecem dois tipos de produto (1,2-adição e 1,4-adição).
Passo 2
Primeiro, escrevendo a molécula inicial:
É um diene conjugado porque as duas duplas estão separadas por um único carbono. Quando atacamos com
, forma-se um intermediário tipo “
” que abre uma dupla e gera um cátion, mas esse cátion aliílico é estabilizado por ressonância em duas posições.
Passo 3
Mecanismo resumido (super simplificado):
-
aproxima e um liga a uma das duplas, gerando um carbocátion aliílico. - Esse cátion tem ressonância, ou seja, a carga positiva “viaja” dentro do fragmento conjugado.
- O outro
ataca esse cátion, mas dependendo de onde a carga “parou” na ressonância, ele vai se ligar em duas posições possíveis. Aí surgem:
- o produto de 1,2-adição (o
adiciona nas posições originais da dupla); - o produto de 1,4-adição (o ataque ocorre deslocado, quatro átomos distante).
Passo 4
Vamos desenhar cada um:
-
1,2-adiçãoAqui adicionamos ambos os
na primeira dupla (entre C2 e C3), sobrando a dupla entre C4–C5. Nome: 2,3-diclorohex-4-eno. -
1,4-adiçãoAgora um
vai no C2 e o outro no C5 (distância 1,4 na cadeia), sobrando a dupla entre C3–C4. Nome: 2,5-diclorohex-3-eno.
Resposta
Os dois produtos principais são:
- 2,3-diclorohex-4-eno (
) – 1,2-adição. - 2,5-diclorohex-3-eno (
) – 1,4-adição.