Dê os produtos de substituição obtidos quando cada uma das substâncias a seguir é adicionada a uma solução de acetato de sódio (nucleófilo fraco - ) em ácido acético.
3-bromo-1-metilcicloexeno
Passo 1
Beleza, o enunciado diz: “Quando a gente coloca 3-bromo-1-metilcicloexeno numa solução de acetato de sódio (nucleófilo fraco) em ácido acético, quais produtos de substituição por via a gente forma?”
Conteúdo envolvido: mecanismo , estabilidade de carbocátion e ressonância (é um carbocátion alílico!), além do ataque do nucleófilo fraco (acetato). A gente vai precisar:
Mostrar a etapa de ionização (saída do Br⁻).
Desenhar as formas ressonantes do carbocátion.
Atacar com em cada centro positivo para obter os possíveis produtos.
Passo 2
Primeiro, na o brometo sai “sozinho” (é a etapa lenta), gerando um carbocátion alílico:
Esse cationzinho no C3 é estável porque está logo ao lado da dupla C1=C2.
Passo 3
Agora montamos as formas ressonantes do carbocátion alílico. Tem duas:
Carga em C3, dupla em C1–C2 (forma original).
Carga vai para C1, dupla passa a ser em C2–C3.
Em setas de ressonância:
underbrace ceC1=C2C3+ |;Me no C1 forma A ;;long<=ftrightarrow;; underbrace ce+C1C2=C3 |;Me e agora O vazio no C1 forma B
Passo 4
Chegou a hora do nucleófilo fraco, ceAcO-, atacar qualquer carbono que esteja com carga positiva em cada ressonância:
Se atacar na forma A (positividade no C3), ele entra no C3, mantendo a dupla em C1–C2.
Se atacar na forma B (positividade no C1), ele entra no C1, e a dupla fica em C2–C3.
Então, a gente obtém dois isômeros de substituição.
Resposta
Os dois produtos principais são:
Ataque em C3:
3-acetoxi-1-metilciclohex-1-eno
(dupla em C1–C2, grupo ceOAc no C3)
Ataque em C1:
1-acetoxi-1-metilciclohex-2-eno
(dupla em C2–C3, grupo ceOAc no C1)