Proponha os reagentes dão origem aos hemiacetais descritos abaixo.
Passo 1
O enunciado pede para propor os reagentes que, por adição de um álcool a um grupo carbonila (formação de hemiacetal), levam às estruturas indicadas pelos SMILES. Em cada caso vamos identificar (i) qual era o composto com o grupo
(cetona ou aldeído) e (ii) qual álcool (inter- ou intramolecular) adicionou-se ao carbonil para gerar o hemiacetal.
Passo 2
No primeiro SMILES
OC (OC
CCCCC
)CCCCC
reconhecemos um anel de seis carbonos que no produto aparece com um –OH e um –O–C H
no mesmo carbono. Isso corresponde à adição de cicloxanol numa cetona cíclica de seis membros, i.e., ciclohexanona.
Reagentes: ciclohexanona ciclohexanol (em meio ácido).
OC
reconhecemos um anel de seis carbonos que no produto aparece com um –OH e um –O–C
Reagentes: ciclohexanona
Passo 3
No segundo SMILES
COC (O)CCC(C)(O)CC
vemos novamente um anel de seis carbonos com, no carbono do hemiacetal, um –OCH e um –OH. Além disso há um OH extra e um metil no quarto carbono do anel, que devem pertencer ao substrato carbonílico inicial.
Reagentes: -hidroxi-
-metilciclohexanona
metanol (em meio ácido).
COC
vemos novamente um anel de seis carbonos com, no carbono do hemiacetal, um –OCH
Reagentes:
Passo 4
No terceiro SMILES
OC CCCCO
temos um anel de cinco membros formado intramolecularmente entre o –CHO e um –OH a quatro átomos de distância. Trata-se de -hidroxibutanal que se cicliza internamente para dar o hemiacetal de cinco membros.
Reagente: -hidroxibutanal (sem reagente externo de álcool).
OC
temos um anel de cinco membros formado intramolecularmente entre o –CHO e um –OH a quatro átomos de distância. Trata-se de
Reagente:
Passo 5
No quarto SMILES
CC(O)COCCOC(C)O
temos uma cadeia aberta em que cada extremidade é um fragmento CH –CHOH–, ligados por um etilenoglicol. Isso corresponde à reação de
-hidroxipropanal (lactaldeído) com etilenoglicol, cada OH do glicol atacando um grupo –CHO de
-hidroxipropanal, formando um di-hemiacetal.
Reagentes: etilenoglicol -hidroxipropanal (em meio ácido).
CC(O)COCCOC(C)O
temos uma cadeia aberta em que cada extremidade é um fragmento CH
Reagentes: etilenoglicol
Resposta
(a) ciclohexanona
ciclohexanol
(b) -hidroxi-
-metilciclohexanona
metanol
(c) -hidroxibutanal
(d) etilenoglicol -hidroxipropanal
(b)
(c)
(d) etilenoglicol