Proponha os reagentes dão origem aos hemiacetais descritos abaixo.
OHO

OOHOH

OHO

OHOOOH

Passo 1

O enunciado pede para propor os reagentes que, por adição de um álcool a um grupo carbonila (formação de hemiacetal), levam às estruturas indicadas pelos SMILES. Em cada caso vamos identificar (i) qual era o composto com o grupo C=O (cetona ou aldeído) e (ii) qual álcool (inter- ou intramolecular) adicionou-se ao carbonil para gerar o hemiacetal.

Passo 2

No primeiro SMILES
OC 1(OC 2CCCCC 2)CCCCC 1
reconhecemos um anel de seis carbonos que no produto aparece com um –OH e um –O–C 6H 11 no mesmo carbono. Isso corresponde à adição de cicloxanol numa cetona cíclica de seis membros, i.e., ciclohexanona.
Reagentes: ciclohexanona + ciclohexanol (em meio ácido).

Passo 3

No segundo SMILES
COC 1(O)CCC(C)(O)CC 1
vemos novamente um anel de seis carbonos com, no carbono do hemiacetal, um –OCH 3 e um –OH. Além disso há um OH extra e um metil no quarto carbono do anel, que devem pertencer ao substrato carbonílico inicial.
Reagentes: 4-hidroxi- 4-metilciclohexanona + metanol (em meio ácido).

Passo 4

No terceiro SMILES
OC 1CCCCO 1
temos um anel de cinco membros formado intramolecularmente entre o –CHO e um –OH a quatro átomos de distância. Trata-se de 4-hidroxibutanal que se cicliza internamente para dar o hemiacetal de cinco membros.
Reagente: 4-hidroxibutanal (sem reagente externo de álcool).

Passo 5

No quarto SMILES
CC(O)COCCOC(C)O
temos uma cadeia aberta em que cada extremidade é um fragmento CH 3–CHOH–, ligados por um etilenoglicol. Isso corresponde à reação de 2-hidroxipropanal (lactaldeído) com etilenoglicol, cada OH do glicol atacando um grupo –CHO de 2-hidroxipropanal, formando um di-hemiacetal.
Reagentes: etilenoglicol +2-hidroxipropanal (em meio ácido).

Resposta

(a) ciclohexanona + ciclohexanol
(b) 4-hidroxi- 4-metilciclohexanona + metanol
(c) 4-hidroxibutanal
(d) etilenoglicol +2-hidroxipropanal

Exercícios relacionados