Proponha a síntese dos seguintes compostos a partir do benzeno:
2,4-Dimetilanilina
2,4-Dimetilanilina
Passo 1
O objetivo é partir de benzeno e chegar à 2,4-dimetilanilina. O conteúdo envolvido é substituição eletrofílica em aromáticos, proteção de amina e reação de Friedel–Crafts. Para isso, precisaremos:
- Fazer uma nitratação seletiva do benzeno para obter nitrobenzeno.
- Reduzir a nitro a amina, gerando anilina.
- Proteger a amina por acetilação, formando acetanilida, que direciona substituintes aos orto e para.
- Realizar duas metilações de Friedel–Crafts na acetanilida para introduzir os grupos metil em 2- e 4-.
- Desproteger a amina para regenerar a anilina com os dois grupos metil.
Passo 2
Nitratação do benzeno: em meio ácido misto com
e
, gera-se nitrobenzeno por substituição eletrofílica.
Benzeno + → nitrobenzeno.
Benzeno +
Passo 3
Redução do nitrobenzeno a anilina: usar
ou
/
para obter anilina.
Nitrobenzeno + reagente redutor → anilina.
Nitrobenzeno + reagente redutor → anilina.
Passo 4
Proteção da amina: acetilar a anilina com anidrido acético ou cloreto de acetila, formando acetanilida. Isso torna o grupo
moderadamente ativante e direciona orto/para.
Anilina + → acetanilida.
Anilina +
Passo 5
Metilação de Friedel–Crafts na acetanilida: reagir com excesso de cloreto de metila e
. A acetanilida dirige a metilação preferencialmente nas posições 2 e 4, formando 2,4-dimetilacetanilida.
Acetanilida /
-dimetilacetanilida.
Acetanilida
Passo 6
Desproteção: hidrolisar a 2,4-dimetilacetanilida em meio ácido ou básico para remover o grupo acetila e regenerar a amina, obtendo 2,4-dimetilanilina.
2,4-Dimetilacetanilida + (ou
)
-dimetilanilina.
2,4-Dimetilacetanilida +
Resposta
- Benzeno →
→ nitrobenzeno - Nitrobenzeno →
→ anilina - Anilina →
→ acetanilida - Acetanilida →( excess
) -dimetilacetanilida - 2,4-Dimetilacetanilida →
-dimetilanilina