Questão 07. Para cada par de complexos abaixo, indique qual deverá ter um maior valor de 10Dq deixando claro os motivos de sua escolha.
\left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{4-} e \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{2-}

Passo 1

O enunciado pede para comparar o valor de 10Dq em dois complexos octaédricos de platina com ligantes \mathrm{CN}^-: \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{4-} e \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{2-}. O conteúdo é teoria do campo cristalino (ou teoria dos orbitales d do ligante) em complexos de coordenação, e precisamos determinar o estado de oxidação de Pt em cada complexo e lembrar como o estado de oxidação afeta a magnitude de 10Dq.

Passo 2

Determinar o estado de oxidação de Pt em cada complexo.
Para \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{4-}: cada \mathrm{CN}^- contribui com carga -1, logo
\text{Pt} + 6(-1) = -4 \quad\Longrightarrow\quad \text{Pt} = +2.
Para \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{2-}:
\text{Pt} + 6(-1) = -2 \quad\Longrightarrow\quad \text{Pt} = +4.

Passo 3

Na teoria do campo cristalino, o parâmetro 10Dq (separação entre orbitais t_{2g} e e_g em um octaedro) aumenta quando o metal está em maior estado de oxidação. Isso ocorre porque um metal mais carregado atrai mais fortemente os elétrons dos ligantes, aumentando a sobreposição orbital metal–ligante e, portanto, o valor de 10Dq. Além disso, \mathrm{CN}^- é um ligante de campo forte, mas o fator determinante aqui é o estado de oxidação.

Passo 4

Como \mathrm{Pt}^{IV} (no complexo com carga 2-) está em maior estado de oxidação que \mathrm{Pt}^{II} (no complexo com carga 4-), a atração metal-ligante será mais intensa em \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{2-}, gerando maior 10Dq.

Resposta

\left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{2-} possui maior valor de 10Dq do que \left[\mathrm{Pt}(\mathrm{CN})_{6}\right]^{4-}.

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