Questão 07. Para cada par de complexos abaixo, indique qual deverá ter um maior valor de 10Dq deixando claro os motivos de sua escolha.
e
Passo 1
O enunciado pede para comparar o valor do parâmetro de separação cristalina octaédrica,
, nos complexos
e
.
O conteúdo envolvido é Teoria do Campo Cristalino (TCC) em geometria octaédrica, e precisamos entender quais fatores afetam a magnitude de .
O conteúdo envolvido é Teoria do Campo Cristalino (TCC) em geometria octaédrica, e precisamos entender quais fatores afetam a magnitude de
Passo 2
Definimos
como a energia de separação entre os orbitais
e
num campo octaédrico. Os principais fatores que influenciam
são:
. A carga e o tamanho do íon metálico (quanto maior a carga e menor o raio, maior o campo em torno do metal).
. A natureza do orbital metálico (
d,
d ou
d): orbitais mais difusos (
d) interagem mais fortemente com os ligantes do que orbitais menos difusos (
d).
. O tipo de ligante (aqui ambos usam água, então esse fator é igual para os dois complexos).
Passo 3
Comparando
(
) e
(
):
- Orbitais
d do são mais extensos radialmente que os d do , promovendo melhor sobreposição com os pares livres de . - Além disso,
apresenta maior carga efetiva nuclear e ligeiramente menor raio iônico, o que reforça a atração sobre os ligantes.
Portanto, a interação metal–ligante emé mais forte, elevando o valor de .
Passo 4
Concluímos que, para ligantes idênticos em geometria octaédrica, o complexo de metal de período mais alto (
d) sempre exibe maior
do que o de período mais baixo (
d).
Resposta
O complexo
terá maior valor de
do que
.