Questão 3: Faça o ciclo catalítico para a isomerização do 1,5-ciclooctadieno a partir do precursor catalítico.
. Dê todos os produtos esperados e responda qual será o produto principal depois de atingido o equilíbrio.
Passo 1
O enunciado pede o ciclo catalítico de isomerização do 1,5-ciclooctadieno (abreviado COD) usando como precursor
. O conteúdo é catálise homogênea por hidreto de ródio: vamos usar dissociação de ligante, coordenação do alceno, inserção migratória e eliminação β-hidreto para gerar o alceno isomerizado.
Passo 2
Primeiro ativamos o catalisador por dissociação de uma trifenilfosfina:
Isso gera um centro de ródio 16 elétrons, capaz de coordenar o alceno.
Passo 3
O complexo ativo coordena o 1,5-COD por um dos seus duplos ligantes:
Passo 4
O hidreto faz inserção migratória no alceno coordenado, dando um alcóxido ligado a Rh(III):
onde o hidrogênio se transfere a um carbono do duplo.
Passo 5
Segue eliminação β-hidreto do intermediário alcila, liberando um alceno isomerizado e regenerando o hidreto de ródio:
Passo 6
Repetindo o ciclo várias vezes gera um equilíbrio entre os isômeros não conjugados e conjugados do COD, em particular:
-ciclooctadieno (inicial)
-ciclooctadieno (conjugado)
Resposta
O principal produto no equilíbrio é o 1,3-ciclooctadieno, pois o sistema conjugado é termodinamicamente mais estável.