EXERCÍCIO 13.5
Preveja qual dos complexos
ou
tem a ligação
mais curta.
Passo 1
O enunciado pede para prever qual complexo —
,
ou
— terá a ligação C–O mais curta. O conteúdo envolvido é a teoria do octeto estendido nos complexos de metal de transição (regra dos
elétrons) e o conceito de retrodoação
(back-bonding) metal
do CO.
Passo 2
Contagem de elétrons e estado de oxidação de cada metal:
– : V pertence ao Grupo
(tem
elétrons de valência) e, pela carga
, o metal fica com
elétrons d; cada CO doa
, somando
. Total
elétrons.
– : Cr é do Grupo
(
elétrons d) e carga
; com
elétrons.
– : Mn é do Grupo
(
elétrons d) e, pela carga
, o metal fica com
elétrons d; mais
dos CO dá
elétrons.
Em todos os casos temos configuração d e total de
elétrons.
–
–
–
Em todos os casos temos configuração d
Passo 3
O grau de retrodoação
do metal para os orbitais
do CO depende da densidade eletrônica disponível no metal. Quanto mais rico em elétrons (metal mais negativo), maior a retrodoação; isso insere elétrons em orbitais antibonding do CO, reduzindo a ordem de ligação C–O. Por outro lado, se o metal está em carga positiva perde um pouco de densidade, faz menos retrodoação e mantém o CO com maior ordem de ligação.
Passo 4
Entre os três complexos:
– é o mais rico em elétrons
máxima retrodoação
C–O mais fraco e mais longo.
– fica no meio.
– é o menos rico em elétrons
mínima retrodoação
C–O mais forte e, portanto, mais curto.
–
–
–