3.27 Quando
reage com uma solução de água no solvente
, forma-se o produto
. A aplicação de um vácuo aos cristais deste produto resultou na remoção lenta de
:
Proponha estruturas de
e
. (Ver D. S. Brock, V. Bilir, H. P. A. Mercier, G. J. Schrobilgen, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 3598.)
Passo 1
O enunciado fala de dois compostos de xenônio hipervalente: o aduto
e o produto de dessolvatação
. O que precisamos usar é a teoria VSEPR aplicada a átomos centrais com expansão de octeto, para determinar número de domínios eletrônicos (pares de elétrons de ligação e pares isolados) e, daí, a geometria ao redor do xenônio.
Passo 2
Para
, vejamos o xenônio e seus domínios:
– Ligações: duas Xe–F simples, uma ligação dupla X (conta como um domínio VSEPR) e uma ligação Xe–N (nitrila neutra).
domínios de ligação.
– Par isolado: xenônio hipervalente retém um par isolado extra. total de
domínios
.
Segundo VSEPR, dá geometria de “gangorra” (seesaw). Para minimizar repulsões, o par isolado e o ligante oxo (mais “volumoso”) ocupam posições equatoriais; os ligantes menos volumosos (um F e o N da nitrila) ficam axiais.
– Ligações: duas Xe–F simples, uma ligação dupla X
– Par isolado: xenônio hipervalente retém um par isolado extra.
Segundo VSEPR,
Passo 3
Para
:
– Ligações: duas Xe–F simples e uma X (domínio).
domínios de ligação.
– Pares isolados: xenônio retém dois pares isolados total de
domínios
.
Isto gera geometria em T (T-shaped). Os dois pares isolados ocupam posições equatoriais, e os três ligantes formam um “T”: um ligante equatorial (um F) e dois axiais (o oxo e o outro F).
– Ligações: duas Xe–F simples e uma X
– Pares isolados: xenônio retém dois pares isolados
Isto gera geometria em T (T-shaped). Os dois pares isolados ocupam posições equatoriais, e os três ligantes formam um “T”: um ligante equatorial (um F) e dois axiais (o oxo e o outro F).
Resposta
Para
:
– O xenônio é , geometria seesaw.
– Posição equatorial: um par isolado e o ligante oxo.
– Posições axiais: um átomo de F e o N da nitrila ligante.
– O xenônio é
– Posição equatorial: um par isolado e o ligante oxo.
– Posições axiais: um átomo de F e o N da nitrila ligante.
Para
:
– O xenônio é , geometria em T.
– Posições equatoriais: os dois pares isolados e um átomo de F.
– Posições axiais: a ligação dupla X e o segundo F.
– O xenônio é
– Posições equatoriais: os dois pares isolados e um átomo de F.
– Posições axiais: a ligação dupla X