- A reação de adição eletrofílica de HBr ao 1-penteno leva à formação de uma mistura racêmica de (
)-2-bromo-pentano e (
)-2-bromo-pentano. Proponha um esquema mecanístico que seja coerente com este fato, mostrando as estruturas dos reagentes, intermediários e produtos (indique o fluxo de elétrons adequadamente !!!). Qual a denominação do intermediário envolvido nesta reação e qual a sua geometria?
- Dê as estruturas dos produtos formados caso ocorra reação de 1-butino com os reagentes listados a seguir, indicando a estereoquímica dos produtos quando for necessário (Z/E ou R/S).
(a) 1 mol de
(b) 2 mols de
(c) 1 mol de HBr
(d) 2 mols de HBr
(a) 1 mol de
(b) 2 mols de
(c) 1 mol de HBr
(d) 2 mols de HBr
Passo 1
O enunciado
trata do mecanismo de adição eletrofílica de HBr ao
-penteno, que gera mistura racêmica de ®- e (S)-
-bromo-pentano. O conteúdo é reação de adição em alcenos via carbocátion. Na questão
, temos adição em alcino (
-butino) com halogênios e HBr, exigindo prever os produtos e sua estereoquímica (E/Z ou R/S).
Passo 2
Mecanismo da adição de HBr ao
-penteno:
) O par de elétrons da ligação
de
ataca o H de
, e simultaneamente o par de elétrons da ligação H–Br migra para o Br. Isso gera o cátion secundário no carbono
:
Passo 3
O intermediário é um íon carbeni(um) secundário, também chamado de carbocátion. Sua geometria é trigonal plana, com hibridização
no carbono carregado positivamente.
Passo 4
(a) Com
mol de
/
, o
adiciona-se trans ao triplo e forma o alceno vic-dibromado. O produto é o (E)-
-dibromobut-
-eno:
Passo 5
(b) Com
mols de
/
, ocorre adição dupla de
ao triplo, dando alcano tetraclorado:
que é o
,
-tetrachlorobutane.
Passo 6
(c) Com
mol de HBr em
, segue marcação de Markov: gera-se o brometo vinílico no carbono
, dando o
-bromobut-
-eno sem estereoquímica (não há E/Z pois um carbono vinílico tem dois H):
Passo 7
(d) Com
mols de HBr, primeiro obtém-se o vinilbrometo do item (c) e depois HBr adiciona ao duplo, formando o
-dibromobutane:
Resposta
(a) (E)-
(b)
(c)
(d)