Que reação SN1 de cada par seguinte você espera que seja mais rápida? Explique a resposta.
(i)
ou
(ii)
(i)
(ii)
Passo 1
O enunciado apresenta duas reações do tipo SN1 em meio aquoso:
Queremos saber qual delas ocorre mais rápido. Para isso, vamos usar o fato de que em SN1 a etapa determinante de velocidade é a formação do carbocátion pela saída do grupo saiente.
Queremos saber qual delas ocorre mais rápido. Para isso, vamos usar o fato de que em SN1 a etapa determinante de velocidade é a formação do carbocátion pela saída do grupo saiente.
Passo 2
Na via SN1 a velocidade global depende apenas da etapa lenta, que é
ou seja, da facilidade de gerar o carbocátion
. Quanto mais estável for esse carbocátion, mais rápida será a reação.
Passo 3
Na reação (i) o carbocátion formado é
que é um carbocátion terciário. Ele recebe grande estabilização por efeito indutivo e hiperconjugação dos três grupos metila vizinhos, o que torna sua formação relativamente fácil.
Passo 4
Na reação (ii) tentamos gerar o carbocátion fenílico
Esse íon exigiria a ruptura da aromaticidade do anel e não recebe estabilização útil por ressonância, pois a carga não se espalha preservando o caráter aromático. Logo, é extremamente instável e praticamente não se forma em SN1.
Passo 5
Comparando a facilidade de formação dos dois carbocátions—um terciário estável versus um fenílico instável—vemos que a reação (i) será muito mais rápida que a (ii).
Resposta
A reação mais rápida é a (i).