Qual dos reagentes abaixo reage com ciclopenteno para dar apenas o produto de configuração trans?
(a) HBr
(b)
(c)
(d)
(a) HBr
(b)
(c)
(d)
Passo 1
O enunciado pede: ao fazermos a adição de cada um desses reagentes ao ciclopenteno, qual deles nos dá apenas o produto em que os dois grupos adicionados ficam em configuração trans no anel? Os reagentes são:
(a) HBr
(b) B
(c) B
(d) /Pd
O conteúdo que vamos usar é a estereoquímica das adições em alcenos: se o mecanismo dá ataque sin (mesmo lado) ou anti (lados opostos).
(a) HBr
(b) B
(c) B
(d)
O conteúdo que vamos usar é a estereoquímica das adições em alcenos: se o mecanismo dá ataque sin (mesmo lado) ou anti (lados opostos).
Passo 2
Para HBr a reação segue via carbocátion planar. Primeiro o
se liga a um carbono da dupla, gerando carbocátion no outro; depois o B
ataca por ambos os lados com igual probabilidade. Isso produz uma mistura racêmica de enantiômeros, não um único diastereômero trans.
Passo 3
Para
formamos um bromônio cíclico intercalar, depois o segundo
abre esse intermediário atacando do lado oposto (anti). Essa anti– adição fixa os dois átomos de bromo em posições
e
do ciclopentano, sempre em configuração trans.
Passo 4
Para B
a adição é sin, com o B e o H chegando ao mesmo lado da dupla. Logo o produto orgânico (após eventual oxidação) terá os substituintes H e OH (ou B
) na configuração cis, não trans.
Passo 5
Para
em presença de Pd (hidrogenação catalítica) a adição de H–H também ocorre via ataque sin (os dois H entram pelo mesmo lado da dupla). Isso gera um produto com substituintes H em modo cis, e não trans.
Resposta
(b) B