Represente as estruturas dos possíveis produtos obtidos das seguintes reações de condensação de Claisen. Diga qual, se houver, você espera que seja predominante em cada caso.
(c) \mathrm{EtOCO}_{2} \mathrm{Et}+ ciclohexanona

Passo 1

Resumo do enunciado: temos uma reação de condensação de Claisen cruzada entre o éster di‐etil carbonato ( \mathrm{EtOCO_2Et}) e a ciclohexanona. O conteúdo envolvido é a geração de enolato (pelo base) e seu ataque a um éster, com eliminação de \mathrm{EtO^-} e formação de um β-cetoéster. Vamos identificar todos os enolatos possíveis, as combinações de ataque a carbonila que dão produtos de Claisen e avaliar qual é o mais favorável.

Passo 2

Formação de enolatos possíveis sob ação de base (por exemplo \mathrm{EtO^-} em EtOH):
– A ciclohexanona tem hidrogênios α (pKa≈20), logo forma facilmente seu enolato.
– O di‐etil carbonato não tem hidrogênios α (é \mathrm{EtO–C(=O)–OEt}), logo não gera enolato.
Conclusão: o único enolato viável é o da ciclohexanona.

Passo 3

Ataque nucleofílico do enolato da ciclohexanona à carbonila do di‐etil carbonato:
  1. A base deprotona a ciclohexanona, gerando o enolato
  2. Esse enolato ataca o carbono carbonílico do carbonato
  3. Ao recombinar o intermediário tetraédrico, sai \mathrm{EtO^-} e forma-se o β-cetoéster
Não há outra possibilidade de Claisen porque não existe enolato do carbonato e o enolato da ciclohexanona não pode expelir nada além de \mathrm{EtO^-}, isto é, não há reação análoga com a própria ciclohexanona (isso seria aldol, não Claisen).

Passo 4

Estrutura do produto de Claisen:
– nome IUPAC simplificado: etil 2-oxociclohexanecarboxilato
– fórmula estrutural (linha plana):
\text{Ciclohexano com =O no C1 e –CO}_2\text{Et no C2}
Em desenho esquemático:
 O
 ║
–C1–(CH₂)₄–CH₂–

C2–C(=O)OEt
onde “C1” é o carbono da cetona original e “C2” o carbono α que agora carrega o grupo ester –CO₂Et.

Passo 5

Predominância: como só existe enolato da ciclohexanona e só há carbonila atacável no di‐etil carbonato, este β-cetoéster (etil 2-oxociclohexanecarboxilato) é o único produto de condensação de Claisen e, portanto, o predominante.

Resposta

O único produto de condensação de Claisen é o β-cetoéster etil 2-oxociclohexanecarboxilato, que será também o produto majoritário.

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