Represente as estruturas dos possíveis produtos obtidos das seguintes reações de condensação de Claisen. Diga qual, se houver, você espera que seja predominante em cada caso.
(b)
(b)
Passo 1
O enunciado pede para representar os produtos possíveis de uma condensação de Claisen entre os ésteres
(etil benzoato) e
(etil fenilacetato) e indicar qual é predominante. O conteúdo é condensação cruzada de Claisen, onde um éster gera enolato (nucleófilo) e ataca outro éster (eletrófilo).
Passo 2
Identificamos qual éster forma enolato sob base (NaOEt, por exemplo). O éster
não tem hidrogênios α, logo não gera enolato. Já
tem hidrogênios α no carbono adjacente ao carbonila e forma seu enolato.
Passo 3
Listamos as reações possíveis envolvendo o enolato de etil fenilacetato (
):
- Autocondensação de etil fenilacetato:
o enolato ataca outro equivalente de, gerando o produto - Condensação cruzada com etil benzoato:
o enolato ataca, dando
Passo 4
Para avaliar o produto predominante, observamos que há grande excesso de éster sem hidrogênio α (etil benzoato) ou que sua reatividade como eletrófilo é maior do que a do próprio etil fenilacetato. Além disso, não compete a formação de enolato de
. Portanto, a condensação cruzada (produto 2) é termodinamicamente e cineticamente favorecida.
Resposta
Os possíveis produtos são:
etil 3-oxo-3-fenilpropanoato
etil 3-oxo-3-fenilpropanoato
e etil benzoylacetato
O produto predominante é o etil benzoylacetato,
, resultante da condensação cruzada.