Represente as estruturas dos possíveis produtos obtidos das seguintes reações de condensação de Claisen. Diga qual, se houver, você espera que seja predominante em cada caso.
(b) \mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5} \mathrm{CO}_{2} \mathrm{Et}+\mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CO}_{2} \mathrm{Et}

Passo 1

O enunciado pede para representar os produtos possíveis de uma condensação de Claisen entre os ésteres \mathrm{C_6H_5CO_2Et} (etil benzoato) e \mathrm{C_6H_5CH_2CO_2Et} (etil fenilacetato) e indicar qual é predominante. O conteúdo é condensação cruzada de Claisen, onde um éster gera enolato (nucleófilo) e ataca outro éster (eletrófilo).

Passo 2

Identificamos qual éster forma enolato sob base (NaOEt, por exemplo). O éster \mathrm{C_6H_5CO_2Et} não tem hidrogênios α, logo não gera enolato. Já \mathrm{C_6H_5CH_2CO_2Et} tem hidrogênios α no carbono adjacente ao carbonila e forma seu enolato.

Passo 3

Listamos as reações possíveis envolvendo o enolato de etil fenilacetato ( \mathrm{PhCH_2CO_2Et}):
  1. Autocondensação de etil fenilacetato:
    o enolato ataca outro equivalente de \mathrm{C_6H_5CH_2CO_2Et}, gerando o produto \text{etil 3-oxo-3-fenilpropanoato: }\mathrm{PhCH_2COCH_2CO_2Et}.
  2. Condensação cruzada com etil benzoato:
    o enolato ataca \mathrm{C_6H_5CO_2Et}, dando \text{etil benzoylacetato: }\mathrm{C_6H_5COCH_2CO_2Et}.

Passo 4

Para avaliar o produto predominante, observamos que há grande excesso de éster sem hidrogênio α (etil benzoato) ou que sua reatividade como eletrófilo é maior do que a do próprio etil fenilacetato. Além disso, não compete a formação de enolato de \mathrm{C_6H_5CO_2Et}. Portanto, a condensação cruzada (produto 2) é termodinamicamente e cineticamente favorecida.

Resposta

Os possíveis produtos são:
etil 3-oxo-3-fenilpropanoato
\mathrm{PhCH_2COCH_2CO_2Et}
e etil benzoylacetato
\mathrm{C_6H_5COCH_2CO_2Et}.
O produto predominante é o etil benzoylacetato, \mathrm{C_6H_5COCH_2CO_2Et}, resultante da condensação cruzada.

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