Dê o(s) produto(s) de cada uma das seguinte reações
(g) 1,2-Dimetileno-ciclo-hexeno + propenoato de metila (acrilato de metila)

Passo 1

Beleza, a questão tá pedindo pra gente descobrir o que acontece quando 1,2-dimetileno-ciclo-hexano (também chamado de precursor de orto-quinodieno) reage com propenoato de metila (acrilato de metila).
Conteúdo: Reação pericíclica do tipo Diels–Alder (cicloadição 4+2).
O que vamos precisar:
  1. Reconhecer quem é o dieno (o nosso 1,2-dimetileno-ciclo-hexano, que gera o orto-quinodieno)
  2. Reconhecer o dienófilo (o acrilato de metila, CH2=CH–COOMe)
  3. Montar o mecanismo concertado e apontar os possíveis isômeros (endo/exo).

Passo 2

Teoria rápida: numa cicloadição Diels–Alder, o dieno (4 elétrons π) e o dienófilo (2 elétrons π) se combinam de forma concertada, formando dois novos sigma-ligações e gerando um anel de seis membros.
No nosso caso, o 1,2-dimetileno-ciclo-hexano, em equilíbrio, apresenta a forma de orto-quinodieno (dois duplos conjugados), que vai reagir com o duplo do acrilato de metila.
O acrilato é ativado pelo grupo éster –COOMe, o que o torna um excelente dienófilo.

Passo 3

Mecanismo (simplificado):
  1. O orto-quinodieno se alinha com o acrilato de metila, de modo que os orbitais π se sobreponham.
  2. Em um passo concertado, formam-se duas novas ligações C–C: uma entre o carbono 1 do dieno e o carbono β (CH2=) do dienófilo, outra entre o carbono 4 do dieno e o carbono α (CH–) do dienófilo.
  3. No final, fecha-se um anel bicicíclico tipo norborneno, com o grupo –COOMe na ponte.
Dependendo da orientação do dienófilo em relação ao dieno temos dois isômeros:
  • Isômero endo (o substituinte COOMe fica “por baixo”, próximo ao anel grande) – é o majoritário, por efeito estabilizante de interações secundárias.
  • Isômero exo (o COOMe fica “por cima”) – minoritário.

Passo 4

Vamos escrever as fórmulas dos dois isômeros em LaTeX (sem desenhar o esqueleto, mas indicando a nomenclatura IUPAC simplificada):
Isômero endo:
Methyl endo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
Isômero exo:
Methyl exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate

Resposta

O produto principal (isômero endo) é
boxedMethyl endo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
e o secundário (isômero exo) é
boxedMethyl exo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate

Exercícios relacionados