Dê o(s) produto(s) de cada uma das seguinte reações
(g) 1,2-Dimetileno-ciclo-hexeno + propenoato de metila (acrilato de metila)
(g) 1,2-Dimetileno-ciclo-hexeno + propenoato de metila (acrilato de metila)
Passo 1
Beleza, a questão tá pedindo pra gente descobrir o que acontece quando 1,2-dimetileno-ciclo-hexano (também chamado de precursor de orto-quinodieno) reage com propenoato de metila (acrilato de metila).
Conteúdo: Reação pericíclica do tipo Diels–Alder (cicloadição 4+2).
O que vamos precisar:
Conteúdo: Reação pericíclica do tipo Diels–Alder (cicloadição 4+2).
O que vamos precisar:
- Reconhecer quem é o dieno (o nosso 1,2-dimetileno-ciclo-hexano, que gera o orto-quinodieno)
- Reconhecer o dienófilo (o acrilato de metila, CH2=CH–COOMe)
- Montar o mecanismo concertado e apontar os possíveis isômeros (endo/exo).
Passo 2
Teoria rápida: numa cicloadição Diels–Alder, o dieno (4 elétrons π) e o dienófilo (2 elétrons π) se combinam de forma concertada, formando dois novos sigma-ligações e gerando um anel de seis membros.
No nosso caso, o 1,2-dimetileno-ciclo-hexano, em equilíbrio, apresenta a forma de orto-quinodieno (dois duplos conjugados), que vai reagir com o duplo do acrilato de metila.
O acrilato é ativado pelo grupo éster –COOMe, o que o torna um excelente dienófilo.
No nosso caso, o 1,2-dimetileno-ciclo-hexano, em equilíbrio, apresenta a forma de orto-quinodieno (dois duplos conjugados), que vai reagir com o duplo do acrilato de metila.
O acrilato é ativado pelo grupo éster –COOMe, o que o torna um excelente dienófilo.
Passo 3
Mecanismo (simplificado):
- O orto-quinodieno se alinha com o acrilato de metila, de modo que os orbitais π se sobreponham.
- Em um passo concertado, formam-se duas novas ligações C–C: uma entre o carbono 1 do dieno e o carbono β (CH2=) do dienófilo, outra entre o carbono 4 do dieno e o carbono α (CH–) do dienófilo.
- No final, fecha-se um anel bicicíclico tipo norborneno, com o grupo –COOMe na ponte.
Dependendo da orientação do dienófilo em relação ao dieno temos dois isômeros:
- Isômero endo (o substituinte COOMe fica “por baixo”, próximo ao anel grande) – é o majoritário, por efeito estabilizante de interações secundárias.
- Isômero exo (o COOMe fica “por cima”) – minoritário.
Passo 4
Vamos escrever as fórmulas dos dois isômeros em LaTeX (sem desenhar o esqueleto, mas indicando a nomenclatura IUPAC simplificada):
Isômero endo:
Isômero exo:
Resposta
O produto principal (isômero endo) é
e o secundário (isômero exo) é