Dê o(s) produto(s) de cada uma das seguinte reações
(e) trans, trans-2,4-Hexadieno
(e) trans, trans-2,4-Hexadieno
Passo 1
Beleza, o problema pede pra gente descobrir quais são os produtos da reação do trans,trans-2,4-hexadieno
com
em meio aquoso (
).
Conteúdo: adição eletrofílica em alcenos (formação de bromônio) seguida de ataque nucleofílico (água) – ou seja, halohidrinização.
Pra resolver vamos percorrer o mecanismo passo a passo, explicar o regiocontrole (Markovnikov) e mostrar como chega nos produtos.
Conteúdo: adição eletrofílica em alcenos (formação de bromônio) seguida de ataque nucleofílico (água) – ou seja, halohidrinização.
Pra resolver vamos percorrer o mecanismo passo a passo, explicar o regiocontrole (Markovnikov) e mostrar como chega nos produtos.
Passo 2
Mecanismo inicial – formação do íon bromônio:
- O par de elétrons de uma das duplas do dieno ataca uma molécula de
, gerando um intermediário cíclico (bromônio) naquele duplo enlace. - Esse bromônio é um triângulo carregado positivamente (Br
ligado a dois carbonos).
Como são duas duplas (nos carbonos 2–3 e 4–5) que têm reatividade parecida, cada uma pode formar seu próprio bromônio.
Passo 3
Ataque da água no íon bromônio (anti) e regiocontrole Markovnikov:
– A água vai atacar o carbono mais substituído do bromônio (aquele que estabiliza melhor a carga).
– No bromônio vindo da dupla 2–3, o C3 é “mais substituído” porque ele liga a um radical maior (cadeia até C6), então a água ataca o C3.
– No bromônio da dupla 4–5, o C4 é o mais substituído (liga à parte conjugada), então a água ataca o C4.
– A água vai atacar o carbono mais substituído do bromônio (aquele que estabiliza melhor a carga).
– No bromônio vindo da dupla 2–3, o C3 é “mais substituído” porque ele liga a um radical maior (cadeia até C6), então a água ataca o C3.
– No bromônio da dupla 4–5, o C4 é o mais substituído (liga à parte conjugada), então a água ataca o C4.
Passo 4
Desprotonação e formação dos halohidrinas:
Depois do ataque a água fica protonada ( ), e perde um próton para formar o grupo
.
Isso gera dois produtos distintos, cada um com um e um
em carbons adjacentes, além de manter a outra dupla intacta.
Depois do ataque a água fica protonada (
Isso gera dois produtos distintos, cada um com um
Resposta
Mistura de duas halohidrinas anti-Markovnikov (regra de Markovnikov para OH):
-
Adição na dupla 2–3:nome: 2-bromo-3-hidroxihex-4-eno
-
Adição na dupla 4–5:nome: 5-bromo-4-hidroxihex-2-eno