1. Quais são os dois \beta-ceto ésteres formados na reação de Dieckmann do seguinte diéster?
    OOOO

Passo 1

Estamos diante de um diéster \mathrm{EtO–C(=O)–CH_2–CH_2–C(\!CH_3)_2–CH_2–C(=O)–OEt}
que, em meio forte (–OEt), sofre uma condensação de Dieckmann intramolecular. O conteúdo é a formação de enolatos em cada carbono \alpha a um dos ésteres e ataque ao outro grupo éster, gerando dois possíveis β-ceto ésteres ciclizados de cinco membros.

Passo 2

Identificamos os dois carbonos \alpha:
– Carbono C_2 (ao lado do éster “esquerdo”).
– Carbono C_5 (ao lado do éster “direito”).
Cada enolato formado pode atacar o outro éster, expulsando EtO^– e fechando um anel. Como a distância entre os carbonos \alpha e o carbono carbonílico do outro éster é de 4 ligações, ambos os ciclos resultam em anéis de cinco átomos.

Passo 3

Enolato em C_2 ⇒ ataque ao éster direito
  • Formamos o enolato em C_2.
  • Ataque ao carbono carbonílico no final da cadeia (éster direito), expulsão de EtO^–.
  • Fica um ciclo de 5 membros contendo o carbono carbonila (do éster direito), e o éster esquerdo permanece como substituinte -\mathrm{CO_2Et} ligado ao ciclo no átomo que era C_2.
  • Na posição oposta do ciclo (original C_4) há dois grupos \mathrm{CH_3}.

Passo 4

Enolato em C_5 ⇒ ataque ao éster esquerdo
  • Formamos o enolato em C_5.
  • Ataque ao carbono carbonílico do éster esquerdo, expulsão de EtO^–.
  • Fica um ciclo de 5 membros contendo o carbono carbonila (do éster esquerdo), e o éster direito permanece como substituinte -\mathrm{CO_2Et} ligado ao ciclo no átomo que era C_5.
  • A mesma carbono quaternário (original C_4) carrega os dois \mathrm{CH_3}.

Resposta

Os dois β-ceto ésteres de cinco membros obtidos são:
  1. 1-Ethoxycarbonyl-4,4-dimethylcyclopentan-2-one
  2. 5-Ethoxycarbonyl-4,4-dimethylcyclopentan-2-one

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