- Quais são os dois
-ceto ésteres formados na reação de Dieckmann do seguinte diéster?
Passo 1
Estamos diante de um diéster
que, em meio forte (–OEt), sofre uma condensação de Dieckmann intramolecular. O conteúdo é a formação de enolatos em cada carbono a um dos ésteres e ataque ao outro grupo éster, gerando dois possíveis β-ceto ésteres ciclizados de cinco membros.
que, em meio forte (–OEt), sofre uma condensação de Dieckmann intramolecular. O conteúdo é a formação de enolatos em cada carbono
Passo 2
Identificamos os dois carbonos
:
– Carbono (ao lado do éster “esquerdo”).
– Carbono (ao lado do éster “direito”).
Cada enolato formado pode atacar o outro éster, expulsando EtO^– e fechando um anel. Como a distância entre os carbonos e o carbono carbonílico do outro éster é de 4 ligações, ambos os ciclos resultam em anéis de cinco átomos.
– Carbono
– Carbono
Cada enolato formado pode atacar o outro éster, expulsando EtO^– e fechando um anel. Como a distância entre os carbonos
Passo 3
Enolato em
⇒ ataque ao éster direito
- Formamos o enolato em
. - Ataque ao carbono carbonílico no final da cadeia (éster direito), expulsão de EtO^–.
- Fica um ciclo de 5 membros contendo o carbono carbonila (do éster direito), e o éster esquerdo permanece como substituinte
ligado ao ciclo no átomo que era . - Na posição oposta do ciclo (original
) há dois grupos .
Passo 4
Enolato em
⇒ ataque ao éster esquerdo
- Formamos o enolato em
. - Ataque ao carbono carbonílico do éster esquerdo, expulsão de EtO^–.
- Fica um ciclo de 5 membros contendo o carbono carbonila (do éster esquerdo), e o éster direito permanece como substituinte
ligado ao ciclo no átomo que era . - A mesma carbono quaternário (original
) carrega os dois .
Resposta
Os dois β-ceto ésteres de cinco membros obtidos são:
- 1-Ethoxycarbonyl-4,4-dimethylcyclopentan-2-one
- 5-Ethoxycarbonyl-4,4-dimethylcyclopentan-2-one