Qual seria o efeito, aumento ou diminuição, no valor de
de um resíduo de ácido aspártico (Asp) sob as seguintes circunstâncias? Justifique sua resposta.
(b) A cadeia lateral do resíduo Asp está próxima do grupo
(b) A cadeia lateral do resíduo Asp está próxima do grupo
Passo 1
O enunciado pergunta qual é o efeito sobre o valor de
do grupo carboxila da cadeia lateral de um resíduo de ácido aspártico (Asp) quando essa cadeia lateral está próxima do grupo
-COO
. O conteúdo envolvido é o efeito das interações eletrostáticas de grupos vizinhos sobre a acidez de um grupo funcional.
Passo 2
Recordando que
e que a reação de ionização de um ácido genérico HA é
um aumento de estabilidade da forma protonada (HA) em relação à desprotonada (A
) torna a dissociação menos favorável, reduzindo
e, portanto, elevando
.
Passo 3
Quando dois grupos carregados negativamente estão próximos—no caso, a carboxila da cadeia lateral de Asp (que ao desprotonar fica
) e o grupo
-COO
—há repulsão eletrostática entre essas cargas semelhantes. Essa repulsão desestabiliza a forma desprotonada
da cadeia lateral, favorecendo a forma protonada
.
Passo 4
Como a dissociação fica menos favorável (é preciso um pH mais alto para desprotonar na mesma proporção), o valor de
do grupo carboxila da cadeia lateral de Asp aumenta.
Resposta
O valor de
aumenta.