Qual seria o efeito, aumento ou diminuição, no valor de
de um resíduo de ácido aspártico (Asp) sob as seguintes circunstâncias? Justifique sua resposta.
(a) A cadeia lateral do resíduo Asp está próxima da cadeia lateral de uma Lis protonada.
(a) A cadeia lateral do resíduo Asp está próxima da cadeia lateral de uma Lis protonada.
Passo 1
O enunciado pede para prever se o valor de
da cadeia lateral de um resíduo de ácido aspártico (Asp) aumenta ou diminui quando ela está próxima à cadeia lateral de uma lisina (Lys) protonada. O conteúdo envolve entendimento de equilíbrio ácido–base, definição de
e efeitos eletrostáticos no estado protonado e deprotonado de um grupo ionizável.
Passo 2
Lembremos que a reação de ionização de um grupo carboxílico tipo Asp é
e que
Quando o grupo deprotonado
é estabilizado por interações favoráveis, ele fica relativamente mais abundante que o
à mesma acidez, o que faz com que a
diminua (ou seja, fica mais fácil perder próton).
Passo 3
Se a cadeia lateral de Asp (que, quando deprotonada, fica com carga negativa) está próxima de uma Lys protonada (com carga
), essa aproximação cria uma interação eletrostática atrativa que estabiliza o estado deprotonado
. Como o estado deprotonado está mais estabilizado em relação ao protonado, a tendência de perder próton aumenta e, por consequência, o valor de
de Asp diminui.
Resposta
Diminuição do valor de
de Asp, pois a carga positiva da Lys estabiliza eletrostaticamente a forma deprotonada do Asp.