Como o teste do iodofórmio pode ser utilizado para inferir a diferença de reatividade dos compostos carbonílicos? Justifique.

Passo 1

O enunciado pergunta como o teste do iodofórmio pode ser utilizado para inferir diferenças de reatividade entre compostos carbonílicos. O conteúdo envolvido é a enolização de cetonas/aldeídos substituídos em α, a halogenação α e a formação de iodoformo. Para resolver, vamos analisar o mecanismo do teste e como fatores estruturais afetam a velocidade de formação do precipitado amarelo de \mathrm{CHI_3}.

Passo 2

Em meio básico, o carbono α de uma cetona ou aldeído que tenha pelo menos um hidrogênio α forma um enolato segundo o equilíbrio \mathrm{R\!-\!CO\!-\!CH_3 + OH^- \;\rightleftharpoons\; R\!-\!CO\!-\!CH_2^- + H_2O}\,.
Este enolato ataca o iodo elementar \mathrm{I_2}, ocorrendo halogenação sucessiva até gerar o derivado triiodometilado \mathrm{R\!-\!CO\!-\!CI_3}. Finalmente, em presença de \mathrm{OH^-}, há clivagem deste intermediário, liberando precipitado de iodoformo \mathrm{CHI_3}: \mathrm{R\!-\!CO\!-\!CI_3 + OH^- \;\longrightarrow\; R\!-\!COO^- + CI_3^- \;\longrightarrow\; R\!-\!COO^- + CHI_3\,(s) + OH^-}\,.
A etapa limitante é a enolização e halogenação α, que dependem da acidez dos hidrogênios α.

Passo 3

A facilidade de enolização varia conforme a acidez dos hidrogênios α e a estabilização do enolato. Grupos eletronegativos ou com efeito indutivo retirador de elétrons próximos ao grupo carbonila aumentam a acidez α, acelerando a formação do enolato e, consequentemente, a halogenação. Em contraste, grupos doadores de elétrons ou efeitos estéricos que dificultam a abstração de próton retardam a reação.

Passo 4

Portanto, ao comparar dois carbonílicos que dão teste positivo, aquele que apresentar precipitação mais rápida ou mais intensa de \mathrm{CHI_3} tem hidrogênios α mais ácidos e enolização mais fácil, indicando maior reatividade para a halogenação α. Compostos sem hidrogênios α ou com α-H pouco ácidos darão teste negativo ou muito demorado.

Resposta

O teste do iodofórmio informa, pela rapidez e intensidade da formação do precipitado amarelo de \mathrm{CHI_3}, quão fácil é a enolização e halogenação α de um carbonílico. Assim, compostos com hidrogênios α mais ácidos e enolização facilitada reagem mais rápido, permitindo inferir diferenças de reatividade entre eles.

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