Como você converteria a anilina ( \mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5} \mathrm{NH}_{2} ) em benzilamina ( \mathrm{C}_{6} \mathrm{H}_{5} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{NH}_{2} ) usando em uma das etapas a reação de substituição do grupo diazônio? Mostre todas as condições reacionais por etapas, não é necessário mostrar nenhum tipo de mecanismo.

Passo 1

Resumindo o que queremos: transformar anilina, \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{NH}_{2}, em benzilamina, \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{NH}_{2}. O truque é usar a reação de diazotização para substituir o grupo \mathrm{NH}_{2} por \mathrm{CN} (via Sandmeyer) e depois reduzir o nitrilo a amina primária. Vamos precisar de condições frias para formar o sal de diazônio e reagentes de Sandmeyer, além de um agente redutor forte para converter \mathrm{C}\equiv\mathrm{N} em \mathrm{CH}_{2}\mathrm{NH}_{2}.

Passo 2

Formação do sal de diazônio a partir da anilina:
– Reagentes e condições: dissolve-se \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{NH}_{2} em solução aquosa de \mathrm{HCl} (excesso), mantida a 0\text{–}5\,^\circ\mathrm{C}; adiciona-se lentamente \mathrm{NaNO}_{2} (solução fria) sob agitação.
– Produto: cloreto de benzenodiazônio, \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{N}_{2}^{+}\mathrm{Cl}^{-}.

Passo 3

Substituição do grupo diazônio por cianeto (Sandmeyer):
– Reagentes e condições: à suspensão fria de \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{N}_{2}^{+}\mathrm{Cl}^{-} a 5\text{–}10\,^\circ\mathrm{C} adiciona-se \mathrm{CuCN} sólido, mantendo a temperatura controlada e depois aquecendo suavemente até completar a reação.
– Produto isolado (após filtração e purificação): benzonitrila, \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{C}\equiv\mathrm{N}.

Passo 4

Redução do nitrilo a amina primária:
– Opção A: redução com \mathrm{LiAlH}_{4} em éter seco, refluxo;
– Opção B: hidrogenação catalítica com \mathrm{H}_{2} e \mathrm{Pd/C} (ou \mathrm{Raney} Ni) sob pressão moderada.
– Produto final: benzilamina, \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{NH}_{2}.

Resposta

  1. \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{NH}_{2} \xrightarrow[\;0\text{–}5\,^\circ\mathrm{C}\;]{\mathrm{NaNO}_{2},\,\mathrm{HCl}} \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{N}_{2}^{+}\mathrm{Cl}^{-}
  2. \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{N}_{2}^{+}\mathrm{Cl}^{-} \xrightarrow[\;5\text{–}10\,^\circ\mathrm{C}\;\to\;\text{aquecimento}]{\mathrm{CuCN}} \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{C}\equiv\mathrm{N}
  3. \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{C}\equiv\mathrm{N} \xrightarrow[\;\text{refluxo}\;]{\mathrm{LiAlH}_{4}\text{ em éter}} \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{NH}_{2}é ou \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{C}\equiv\mathrm{N} \xrightarrow[\;\text{pressão moderada}\;]{\mathrm{H}_{2},\,\mathrm{Pd/C}} \mathrm{C}_{6}\mathrm{H}_{5}\mathrm{CH}_{2}\mathrm{NH}_{2}ã

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