Como você sintetizaria as seguintes substâncias a partir do benzeno ou do fenol? Suponha que os produtos substituídos nas posições orto e para possam ser separados.
(a) Ácido o-bromobenzoico

Passo 1

O objetivo é transformar o benzeno em ácido o-bromobenzoico. O plano geral é (1) introduzir um bromo por eletrofílica no anel aromático, obtendo mistura orto/para-bromobenzeno; (2) separar o isômero orto; (3) converter o bromo em grupo carboxila via reagente de Grignard seguido de carboxilação com \text{CO}_2 e hidrólise ácida.

Passo 2

Fazemos brominação eletrofílica do benzeno:
\text{C}_6\text{H}_6 \xrightarrow{\text{Br}_2,\;\text{FeBr}_3} o\text{-Br–C}_6\text{H}_5 \;+\; p\text{-Br–C}_6\text{H}_5
Separando por métodos físico–químicos (ex.: destilação fracionada ou cromatografia), isolamos o o-bromobenzeno.

Passo 3

Preparamos o reagente de Grignard a partir do o-bromobenzeno:
o\text{-Br–C}_6\text{H}_5 \;+\;\text{Mg} \xrightarrow{\text{éter anidro}} o\text{-Br–C}_6\text{H}_4\text{MgBr}é

Passo 4

Carboxilamos o aril-magnésio com \text{CO}_2 e, em seguida, fazemos hidrólise ácida:
o\text{-Br–C}_6\text{H}_4\text{MgBr} +\;\text{CO}_2 \xrightarrow{\quad\text{H}_3\text{O}^+\;} o\text{-Br–C}_6\text{H}_4\text{COOH}
Isso gera o ácido o-bromobenzoico.

Resposta

\text{C}_6\text{H}_6 \xrightarrow{\text{Br}_2,\,\text{FeBr}_3} o\text{-Br–C}_6\text{H}_5 \xrightarrow{\text{Mg, éter}} o\text{-Br–C}_6\text{H}_4\text{MgBr} \xrightarrow{\text{CO}_2;\;\text{H}_3\text{O}^+} o\text{-Br–C}_6\text{H}_4\text{COOH}é

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