22.38 Organize os seguintes compostos na ordem crescente de acidez:
(a) \mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CO}_{2} \mathrm{H}
(b) \mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{OH}
(c) \left(\mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2}\right)_{2} \mathrm{NH}
(d) \mathrm{CH}_{3} \mathrm{COCH}_{3}
(e)
OO

(f) \mathrm{CCl}_{3} \mathrm{CO}_{2} \mathrm{H}

Passo 1

O enunciado pede para organizar seis compostos na ordem crescente de acidez. Esses compostos são:
(a) \mathrm{CH_{3}CH_{2}CO_{2}H} (ácido propanoico)
(b) \mathrm{CH_{3}CH_{2}OH} (etanol)
(c) \left(\mathrm{CH_{3}CH_{2}}\right)_{2}\mathrm{NH} (dietilamina)
(d) \mathrm{CH_{3}COCH_{3}} (acetona)
(e) \mathrm{CH_{3}COCH_{2}CH(CO)CH_{3}} (pentano- 2,4-diona, conhecido como acetilacetona)
(f) \mathrm{CCl_{3}CO_{2}H} (ácido tricloroacético)
Conteúdo: ácido-base orgânico. Vamos comparar as acididades pelos valores de pKa, considerando efeitos de ressonância e indutivos.

Passo 2

Atribuímos a cada composto um valor aproximado de pKa, comentando o principal fator que explica essa acidez:
\bullet Dietilamina (c): \mathrm{R_{2}NH} é muito pouco ácida, pois a base conjugada \mathrm{R_{2}N^{-}} é instável; pKa \approx 38.
\bullet Acetona (d): o hidrogênio \alpha-carbono tem pKa \approx 19, devido à ressonância do enolato, mas ainda é pouco ácido.
\bullet Etanol (b): pKa \approx 16, o oxiânion etóxido é estabilizado por efeitos de solvatacão, mas sem ressonância.
\bullet Acetilacetona (e): pKa \approx 9, pois a dianião enolóide é muito estabilizado por ressonância dupla ( \beta-diketona).
\bullet Ácido propanoico (a): pKa \approx 4,9, o ânion carboxilato é estabilizado por ressonância.
\bullet Ácido tricloroacético (f): pKa \approx 0,7, o efeito indutivo fortíssimo dos três Cl diminui muito o pKa.

Passo 3

Para ordenar em crescentes de acidez, colocamos primeiro o que tem maior pKa (menos ácido) e, por fim, o que tem menor pKa (mais ácido):
\text{maior pKa}\;\longrightarrow\;\text{(c)}\to(d)\to(b)\to(e)\to(a)\to(f)\;\longrightarrow\;\text{menor pKa}

Resposta

(c) < (d) < (b) < (e) < (a) < (f)

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