22.38 Organize os seguintes compostos na ordem crescente de acidez:
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Passo 1
O enunciado pede para organizar seis compostos na ordem crescente de acidez. Esses compostos são:
(a) (ácido propanoico)
(b) (etanol)
(c) (dietilamina)
(d) (acetona)
(e) (pentano-
-diona, conhecido como acetilacetona)
(f) (ácido tricloroacético)
Conteúdo: ácido-base orgânico. Vamos comparar as acididades pelos valores de pKa, considerando efeitos de ressonância e indutivos.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
Conteúdo: ácido-base orgânico. Vamos comparar as acididades pelos valores de pKa, considerando efeitos de ressonância e indutivos.
Passo 2
Atribuímos a cada composto um valor aproximado de pKa, comentando o principal fator que explica essa acidez:
Dietilamina (c):
é muito pouco ácida, pois a base conjugada
é instável; pKa
.
Acetona (d): o hidrogênio
-carbono tem pKa
, devido à ressonância do enolato, mas ainda é pouco ácido.
Etanol (b): pKa
, o oxiânion etóxido é estabilizado por efeitos de solvatacão, mas sem ressonância.
Acetilacetona (e): pKa
, pois a dianião enolóide é muito estabilizado por ressonância dupla (
-diketona).
Ácido propanoico (a): pKa
, o ânion carboxilato é estabilizado por ressonância.
Ácido tricloroacético (f): pKa
, o efeito indutivo fortíssimo dos três Cl diminui muito o pKa.
Passo 3
Para ordenar em crescentes de acidez, colocamos primeiro o que tem maior pKa (menos ácido) e, por fim, o que tem menor pKa (mais ácido):
Resposta
(c) < (d) < (b) < (e) < (a) < (f)