9ạ. Questão:
Conceitue uma adição sin e uma adição anti. Dê exemplos e mostre o mecanismo completo, indicando a estereoquímica dos produtos.
Conceitue uma adição sin e uma adição anti. Dê exemplos e mostre o mecanismo completo, indicando a estereoquímica dos produtos.
Passo 1
O enunciado pede para definirmos as reações de adição sin (same-face) e anti (opposite-face), apresentar um exemplo de cada, mostrar o mecanismo passo a passo e indicar a estereoquímica dos produtos. O conteúdo envolve mecanismos de adição a alcenos em química orgânica.
Passo 2
Definição de adição sin: duas partes do reagente se ligam simultaneamente ao mesmo lado (mesma face) da ligação dupla
. Em termos de estereoquímica, os dois novos substituintes ficam no mesmo lado do plano formado pelos carbonos originais, gerando um produto do tipo cis.
Definição de adição anti: duas partes do reagente se ligam em faces opostas da ligação dupla . O ataque ocorre de forma que os substituintes entram em lados contrários do plano, resultando em um produto do tipo trans.
Definição de adição anti: duas partes do reagente se ligam em faces opostas da ligação dupla
Passo 3
Exemplo de adição sin – hidroboração-oxidação de 1-metilciclohexeno
Mecanismo (reação em duas etapas):
Mecanismo (reação em duas etapas):
- Hidroboração com
(ou em THF)
- A ligação π do alceno e o
formam um estado de transição de 4 membros. - O
e o se adicionam concertadamente à mesma face do anel, produzindo um organoborano intermediário com configuração sin.
- Oxidação com
, - O é substituído por , mantendo a configuração relativa obtida na etapa anterior.
Estereoquímica do produto: o grupo
original e o
recém-adicionado ficam cis no anel. Em projeção simplificada:
Aqui ambos os novos ligantes
e
entram pelo mesmo lado do anel, mantendo cis.
Passo 4
Exemplo de adição anti – bromação de ciclohexeno com
Mecanismo:
- Formação do bromônio simples: a ligação π do alceno ataca
, e um átomo de bromo fica ligado aos dois carbonos formando um íon bromônio cíclico. - Ataque nucleofílico: o íon
livre ataca a face oposta do bromônio, abrindo o anel e se ligando a um dos carbonos.
Estereoquímica do produto: os dois átomos de bromo ficam em faces opostas do anel, isto é, trans. Em projeção simplificada:
Onde no produto final um Br sai para fora do plano (wedge) e o outro para trás (dash), garantindo anti addition.
Resposta
Definição de adição sin: é a adição de dois grupos à mesma face da ligação dupla, gerando produtos cis. Exemplo: hidroboração-oxidação de 1-metilciclohexeno dá cis-1-metilciclohexanol (mecanismo concertado de 4 membros, sin).
Definição de adição anti: é a adição de dois grupos em faces opostas da ligação dupla, gerando produtos trans. Exemplo: bromação de ciclohexeno por passa por íon bromônio e ataque backside de
, produzindo trans-1,2-dibromociclohexano.
Definição de adição anti: é a adição de dois grupos em faces opostas da ligação dupla, gerando produtos trans. Exemplo: bromação de ciclohexeno por