9ạ. Questão:
Conceitue uma adição sin e uma adição anti. Dê exemplos e mostre o mecanismo completo, indicando a estereoquímica dos produtos.

Passo 1

O enunciado pede para definirmos as reações de adição sin (same-face) e anti (opposite-face), apresentar um exemplo de cada, mostrar o mecanismo passo a passo e indicar a estereoquímica dos produtos. O conteúdo envolve mecanismos de adição a alcenos em química orgânica.

Passo 2

Definição de adição sin: duas partes do reagente se ligam simultaneamente ao mesmo lado (mesma face) da ligação dupla \ce{C=C}. Em termos de estereoquímica, os dois novos substituintes ficam no mesmo lado do plano formado pelos carbonos originais, gerando um produto do tipo cis.
Definição de adição anti: duas partes do reagente se ligam em faces opostas da ligação dupla \ce{C=C}. O ataque ocorre de forma que os substituintes entram em lados contrários do plano, resultando em um produto do tipo trans.

Passo 3

Exemplo de adição sin – hidroboração-oxidação de 1-metilciclohexeno
Mecanismo (reação em duas etapas):
  1. Hidroboração com \ce{BH3} (ou \ce{B2H6} em THF)
  • A ligação π do alceno e o \ce{B–H} formam um estado de transição de 4 membros.
  • O \ce{H} e o \ce{BH2} se adicionam concertadamente à mesma face do anel, produzindo um organoborano intermediário com configuração sin.
  1. Oxidação com \ce{H2O2}, \ce{OH-} - O \ce{BH2} é substituído por \ce{OH}, mantendo a configuração relativa obtida na etapa anterior.
Estereoquímica do produto: o grupo \ce{CH3} original e o \ce{OH} recém-adicionado ficam cis no anel. Em projeção simplificada:
\begin{array}{c} \text{1-Metilciclohexeno}\xrightarrow[\text{H}_2\text{O}_2/\text{OH}^-]{\text{BH}_3/\text{THF}} \quad\longrightarrow\quad \text{cis-1-Metilciclohexanol}\\\ \ce{ \tikz[baseline=-0.5ex]{ \node at (0,0) {\chemfig{*6(-(-CH_3)-=--(-H)-)}}; }} \;\to\; \ce{\tikz[baseline=-0.5ex]{ \node at (0,0) {\chemfig{*6(-(-CH_3)-(-OH)=-(-H)-)}}; }} \end{array}
Aqui ambos os novos ligantes \ce{OH} e \ce{H} entram pelo mesmo lado do anel, mantendo cis.

Passo 4

Exemplo de adição anti – bromação de ciclohexeno com \ce{Br2} Mecanismo:
  1. Formação do bromônio simples: a ligação π do alceno ataca \ce{Br2}, e um átomo de bromo fica ligado aos dois carbonos formando um íon bromônio cíclico.
  2. Ataque nucleofílico: o íon \ce{Br-} livre ataca a face oposta do bromônio, abrindo o anel e se ligando a um dos carbonos.
Estereoquímica do produto: os dois átomos de bromo ficam em faces opostas do anel, isto é, trans. Em projeção simplificada:
\ce{C6H10 + Br2 ->[\,]\; trans-1,2-dibromociclohexano}
Onde no produto final um Br sai para fora do plano (wedge) e o outro para trás (dash), garantindo anti addition.

Resposta

Definição de adição sin: é a adição de dois grupos à mesma face da ligação dupla, gerando produtos cis. Exemplo: hidroboração-oxidação de 1-metilciclohexeno dá cis-1-metilciclohexanol (mecanismo concertado de 4 membros, sin).
Definição de adição anti: é a adição de dois grupos em faces opostas da ligação dupla, gerando produtos trans. Exemplo: bromação de ciclohexeno por \ce{Br2} passa por íon bromônio e ataque backside de \ce{Br-}, produzindo trans-1,2-dibromociclohexano.

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