- Por que a anilina (
) é menos básica que a amônia (
)? Ilustre a sua justificativa.
Passo 1
O enunciado compara as basicidades de anilina (pKaH
) e amônia (pKaH
) e pede para explicar por que a anilina é menos básica. O conteúdo envolvido é equilíbrio ácido-base em solução aquosa e efeito da ressonância na disponibilidade do par de elétrons de nitrogênio para protonação.
Passo 2
Lembrando que quanto maior é o pKaH de uma base conjugada, mais forte é a base original. Aqui a amônia tem pKaH
, muito maior que
da anilina, então a amônia é bem mais básica. Isso significa que o par de elétrons de nitrogênio da amônia aceita próton com muito mais facilidade que o da anilina.
Passo 3
Em amônia,
, o par de elétrons livre está totalmente localizado no átomo de nitrogênio, portanto disponível – e muito atraente – para capturar um
. Já na anilina,
, esse par não fica só no nitrogênio: ele se estende por ressonância no anel benzênico.
As principais estruturas de ressonância da anilina (forma neutra) são:
Nessas formas, parte da densidade eletrônica do par de nitrogênio migra para carbonos orto e para do anel, reduzindo a disponibilidade desse par para captar um próton.
Passo 4
Como o par de elétrons está parcialmente “presa” no sistema
do anel, ele é menos nucleofílico e menos básico. Mesmo que o cátion anilínio
também possa ser estabilizado por ressonância, a estabilização extra da base neutra (anilina) é maior do que a estabilização extra do ácido conjugado. O balanço final é que a tendência da anilina em se protonar é bem menor do que a da amônia.
Resposta
A anilina é menos básica porque o par de elétrons do nitrogênio participa de ressonância com o anel benzênico, ficando menos disponível para protonação, o que reduz significativamente sua basicidade em comparação à amônia.