1. Por que a anilina ( \mathrm{p} \mathrm{K}_{\mathrm{aH}}=4.6 ) é menos básica que a amônia ( \mathrm{p} \mathrm{K}_{\mathrm{aH}}=9.25 )? Ilustre a sua justificativa.

Passo 1

O enunciado compara as basicidades de anilina (pKaH =4,6) e amônia (pKaH =9,25) e pede para explicar por que a anilina é menos básica. O conteúdo envolvido é equilíbrio ácido-base em solução aquosa e efeito da ressonância na disponibilidade do par de elétrons de nitrogênio para protonação.

Passo 2

Lembrando que quanto maior é o pKaH de uma base conjugada, mais forte é a base original. Aqui a amônia tem pKaH =9,25, muito maior que 4,6 da anilina, então a amônia é bem mais básica. Isso significa que o par de elétrons de nitrogênio da amônia aceita próton com muito mais facilidade que o da anilina.

Passo 3

Em amônia, \mathrm{NH_3}, o par de elétrons livre está totalmente localizado no átomo de nitrogênio, portanto disponível – e muito atraente – para capturar um \mathrm{H^+}. Já na anilina, \mathrm{C_6H_5NH_2}, esse par não fica só no nitrogênio: ele se estende por ressonância no anel benzênico.
As principais estruturas de ressonância da anilina (forma neutra) são:
\begin{array}{c} \chemfig{*6((-NH_2)-=-=-=)} \quad\Longleftrightarrow\quad \chemfig{*6((=N^+H_2)-=-(-)-=)} \quad\Longleftrightarrow\quad \chemfig{*6((-=-N^+H_2)=-(-)-=)} \end{array}
Nessas formas, parte da densidade eletrônica do par de nitrogênio migra para carbonos orto e para do anel, reduzindo a disponibilidade desse par para captar um próton.

Passo 4

Como o par de elétrons está parcialmente “presa” no sistema \pi do anel, ele é menos nucleofílico e menos básico. Mesmo que o cátion anilínio \mathrm{C_6H_5NH_3^+} também possa ser estabilizado por ressonância, a estabilização extra da base neutra (anilina) é maior do que a estabilização extra do ácido conjugado. O balanço final é que a tendência da anilina em se protonar é bem menor do que a da amônia.

Resposta

A anilina é menos básica porque o par de elétrons do nitrogênio participa de ressonância com o anel benzênico, ficando menos disponível para protonação, o que reduz significativamente sua basicidade em comparação à amônia.

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