Apresente os produtos de ciclizações de Dieckmann da substancias as seguir:
Passo 1
Temos uma diester linear, representada por
e queremos submetê-la à ciclização de Dieckmann (intramolecular Claisen). O que precisamos:
- Gerar o enolato α ao carbono de um dos ésteres.
- Esse enolato ataca o carbonila do outro éster, fechando um anel.
- Como há dois ésteres idênticos e a cadeia é assimétrica (ramificação em um carbono interno), há duas vias de ciclização, dando dois β-cetoésteres cíclicos de 6 membros.
Passo 2
Identificação das duas vias de enolização possíveis:
- Via A: deprotonação no carbono α ao éster da extremidade “esquerda” (carbono logo após o primeiro
), formando enolato em . - Via B: deprotonação no carbono α ao éster da extremidade “direita” (carbono logo antes do segundo
), formando enolato em .
Em cada caso o enolato ataca o outro carbonila e elimina etóxido, fechando um ciclo de 6 vértices.
Passo 3
Descrevendo a estrutura de cada produto (posição do ramif. metil e dos grupos
/COOEt no ciclo):
Via A (enolato em
atacando
):
- Ciclo hexagonal com
• grupo –COOEt ligado ao vértice que era,
• ceto () no vértice que era ,
• ramificação metil no vértice que era(posição 4 do ciclo, contando do –COOEt).
Via B (enolato em
atacando
):
- Ciclo hexagonal com
• grupo –COOEt ligado ao vértice que era,
• ceto no vértice que era,
• ramificação metil agora no vértice que era(posição 2 do ciclo, contando do –COOEt).
Passo 4
Nomes e esboço por SMILES dos dois β-cetoésteres cíclicos:
-
Via A:
– Nome (numeração começando em –COOEt):
etil 4-metil-6-oxociclohexano-1-carboxilato
– SMILES:
CCOC(=O)C1CC(C)CCCO -
Via B:
– Nome (numeração começando em –COOEt):
etil 2-metil-6-oxociclohexano-1-carboxilato
– SMILES:
CCOC(=O)C1C(C)CCCCO
Resposta
- Etil 4-metil-6-oxociclohexano-1-carboxilato (SMILES: CCOC(=O)C1CC(C)CCC
O) - Etil 2-metil-6-oxociclohexano-1-carboxilato (SMILES: CCOC(=O)C1C(C)CCCC
O)