Avalie as afirmações a seguir como verdadeiras ou falsas:
a) Na reação de Diels-Alder, três ligações pi são sempre quebradas, e duas ligações sigma a mais e uma ligação pi são sempre formadas.
b) A reação de Diels-Alder ocorre em um mecanismo etapa a etapa.
c) Nas reações de Diels-Alder, são sempre formados produtos exos e endos.
d) Produtos endo e exos formados em reações de Diels-Alder são diasteroisômeros.
e) Grupos doadores de elétrons no dienófilo e doadores de elétrons no dieno facilitam a reação de Diels-Alder.
f) A reação de Diels-Alder ocorre apenas com produtos dienos cíclicos.
g) A reação de Diels-Alder é um exemplo de reação estereoespecífica.
h) Na reação de Diels-Alder, o deineo adota a conformação trans para que a reação ocorra.
i) Em uma reação típica de Diels-Alder, ocorre a interação orbitalar entre o HOMO do dienófilo e o LUMO do dieno.
a) Na reação de Diels-Alder, três ligações pi são sempre quebradas, e duas ligações sigma a mais e uma ligação pi são sempre formadas.
b) A reação de Diels-Alder ocorre em um mecanismo etapa a etapa.
c) Nas reações de Diels-Alder, são sempre formados produtos exos e endos.
d) Produtos endo e exos formados em reações de Diels-Alder são diasteroisômeros.
e) Grupos doadores de elétrons no dienófilo e doadores de elétrons no dieno facilitam a reação de Diels-Alder.
f) A reação de Diels-Alder ocorre apenas com produtos dienos cíclicos.
g) A reação de Diels-Alder é um exemplo de reação estereoespecífica.
h) Na reação de Diels-Alder, o deineo adota a conformação trans para que a reação ocorra.
i) Em uma reação típica de Diels-Alder, ocorre a interação orbitalar entre o HOMO do dienófilo e o LUMO do dieno.
Passo 1
Resumindo o enunciado: temos uma lista de nove afirmações sobre a reação de Diels–Alder, e precisamos classificar cada uma como verdadeira ou falsa. O conteúdo envolve a estequiometria de ligações quebradas/formadas, mecanismo (concertado vs. em etapas), formação de isômeros endo/exo e estereo/quimioseletividade, além da interação de orbitais (HOMO/LUMO) e influência de grupos substituintes.
Passo 2
Avaliação da afirmação (a): “Na reação de Diels–Alder, três ligações
são sempre quebradas, e duas ligações
a mais e uma ligação
são sempre formadas.”
Na cicloadição [ ], quebram-se as duas
do dieno e a
do dienófilo (total
) e formam-se duas
novas ligando carbono do dieno ao do dienófilo, além de uma nova
interna no anel.
Portanto, (a) é verdadeira.
Na cicloadição [
Portanto, (a) é verdadeira.
Passo 3
Avaliação da afirmação (b): “A reação de Diels–Alder ocorre em um mecanismo etapa a etapa.”
Trata-se de uma reação pericíclica concertada, sem intermediários isoláveis.
Portanto, (b) é falsa.
Trata-se de uma reação pericíclica concertada, sem intermediários isoláveis.
Portanto, (b) é falsa.
Passo 4
Avaliação da afirmação (c): “Nas reações de Diels–Alder, são sempre formados produtos exos e endos.”
Embora tanto o percurso endo quanto o exo sejam possíveis, nem sempre ambos os produtos são formados em quantidades significativas—depende dos substituintes e energia de transição.
Portanto, (c) é falsa.
Embora tanto o percurso endo quanto o exo sejam possíveis, nem sempre ambos os produtos são formados em quantidades significativas—depende dos substituintes e energia de transição.
Portanto, (c) é falsa.
Passo 5
Avaliação da afirmação (d): “Produtos endo e exos formados em reações de Diels–Alder são diasteroisômeros.”
Como diferem na orientação relativa de substituintes no anel (não são imagens especulares), são de fato diastereoisômeros.
Portanto, (d) é verdadeira.
Como diferem na orientação relativa de substituintes no anel (não são imagens especulares), são de fato diastereoisômeros.
Portanto, (d) é verdadeira.
Passo 6
Avaliação da afirmação (e): “Grupos doadores de elétrons no dienófilo e doadores de elétrons no dieno facilitam a reação de Diels–Alder.”
O efeito estabilizador clássico é ter doadores de elétrons no dieno e aceitadores de elétrons (EWG) no dienófilo. Ter doadores também no dienófilo não favorece a interação orbital.
Portanto, (e) é falsa.
O efeito estabilizador clássico é ter doadores de elétrons no dieno e aceitadores de elétrons (EWG) no dienófilo. Ter doadores também no dienófilo não favorece a interação orbital.
Portanto, (e) é falsa.
Passo 7
Avaliação da afirmação (f): “A reação de Diels–Alder ocorre apenas com dienos cíclicos.”
Na verdade pode ocorrer com dienos acíclicos, desde que possam assumir a conformação s-cis.
Portanto, (f) é falsa.
Na verdade pode ocorrer com dienos acíclicos, desde que possam assumir a conformação s-cis.
Portanto, (f) é falsa.
Passo 8
Avaliação da afirmação (g): “A reação de Diels–Alder é um exemplo de reação estereoespecífica.”
Sim: a configuração (cis ou trans) dos grupos no dienófilo ou no dieno se preserva no produto cicloaduto.
Portanto, (g) é verdadeira.
Sim: a configuração (cis ou trans) dos grupos no dienófilo ou no dieno se preserva no produto cicloaduto.
Portanto, (g) é verdadeira.
Passo 9
Avaliação da afirmação (h): “Na reação de Diels–Alder, o dieno adota a conformação trans para que a reação ocorra.”
O dieno deve assumir a conformação s-cis (não trans) para sobreposição adequada dos orbitais.
Portanto, (h) é falsa.
O dieno deve assumir a conformação s-cis (não trans) para sobreposição adequada dos
Portanto, (h) é falsa.
Passo 10
Avaliação da afirmação (i): “Em uma reação típica de Diels–Alder, ocorre a interação orbitalar entre o HOMO do dienófilo e o LUMO do dieno.”
No caso normal (demanda normal), quem interage é o HOMO do dieno com o LUMO do dienófilo.
Portanto, (i) é falsa.
No caso normal (demanda normal), quem interage é o HOMO do dieno com o LUMO do dienófilo.
Portanto, (i) é falsa.
Resposta
a) V
b) F
c) F
d) V
e) F
f) F
g) V
h) F
i) F
b) F
c) F
d) V
e) F
f) F
g) V
h) F
i) F