Em cada item abaixo, coloque a série de compostos em ordem DECRESCENTE de acidez. Justifique!
p-metil fenol; m-metil fenol; p-nitro fenol; p-cloro fenol
p-metil fenol; m-metil fenol; p-nitro fenol; p-cloro fenol
Passo 1
O enunciado pede para ordenar, em ordem DECRESCENTE de acidez, os fenóis abaixo:
p-metilfenol, m-metilfenol, p-nitrofenol e p-clorofenol.
O conteúdo que vamos usar é a influência de substituintes na acidez de fenóis, isto é, como o grupo substituinte estabiliza ou desestabiliza o ânion fenóxido .
p-metilfenol, m-metilfenol, p-nitrofenol e p-clorofenol.
O conteúdo que vamos usar é a influência de substituintes na acidez de fenóis, isto é, como o grupo substituinte estabiliza ou desestabiliza o ânion fenóxido
Passo 2
Em fenóis, a acidez depende da estabilidade do ânion fenóxido
. Substituintes atratores de elétrons, via efeito indutivo (
) e/ou efeito ressonante (
), estabilizam
e aumentam a acidez. Substituintes doadores, via efeito indutivo (
) e/ou efeito ressonante (
), desestabilizam
e diminuem a acidez.
Além disso, em posição meta só atua o efeito indutivo, enquanto em posição para atuam tanto o efeito indutivo quanto o ressonante.
Além disso, em posição meta só atua o efeito indutivo, enquanto em posição para atuam tanto o efeito indutivo quanto o ressonante.
Passo 3
p-Nitrofenol: o grupo
é um forte atrator de elétrons por
e
. Em posição para, ele retira densidade do anel e ressonantemente delocaliza a carga negativa do fenóxido. Isso torna o ânion
muito estável e faz do p-nitrofenol o fenol mais ácido do grupo.
Passo 4
p-Clorofenol: o cloro é eletronegativo, exerce forte efeito indutivo
, atraindo elétrons e estabilizando o ânion. Ele também tem um leve efeito ressonante
, mas o
domina. Em posição para, o balanço é atrativo, logo o p-clorofenol é menos ácido que o p-nitrofenol, mas mais ácido que o fenol não substituído.
Passo 5
m-Metilfenol: o metil é um substituinte doador de elétrons por efeito indutivo
fraco e não atua por ressonância em meta. Isso desestabiliza ligeiramente o ânion fenóxido, reduzindo a acidez em relação ao fenol simple. Como o efeito
em meta é bem fraco, o m-metilfenol ainda é mais ácido que o p-metilfenol.
Passo 6
p-Metilfenol: em posição para, o metil doa elétrons por hiperconjugação (efeito ressonante
) e também por efeito indutivo
. Isso desestabiliza mais fortemente o ânion fenóxido, tornando o p-metilfenol o fenol menos ácido do conjunto.
Passo 7
Comparando as contribuições de cada grupo substituinte, obtemos a ordem decrescente de acidez:
- p-Nitrofenol (mais ácido)
- p-Clorofenol
- m-Metilfenol
- p-Metilfenol (menos ácido)
Resposta
p-Nitrofenol > p-Clorofenol > m-Metilfenol > p-Metilfenol