Em cada item abaixo, coloque a série de compostos em ordem DECRESCENTE de acidez. Justifique!
p-metil fenol; m-metil fenol; p-nitro fenol; p-cloro fenol

Passo 1

O enunciado pede para ordenar, em ordem DECRESCENTE de acidez, os fenóis abaixo:
p-metilfenol, m-metilfenol, p-nitrofenol e p-clorofenol.
O conteúdo que vamos usar é a influência de substituintes na acidez de fenóis, isto é, como o grupo substituinte estabiliza ou desestabiliza o ânion fenóxido \mathrm{ArO}^-.

Passo 2

Em fenóis, a acidez depende da estabilidade do ânion fenóxido \mathrm{ArO}^-. Substituintes atratores de elétrons, via efeito indutivo ( -I) e/ou efeito ressonante ( -R), estabilizam \mathrm{ArO}^- e aumentam a acidez. Substituintes doadores, via efeito indutivo ( +I) e/ou efeito ressonante ( +R), desestabilizam \mathrm{ArO}^- e diminuem a acidez.
Além disso, em posição meta só atua o efeito indutivo, enquanto em posição para atuam tanto o efeito indutivo quanto o ressonante.

Passo 3

p-Nitrofenol: o grupo \mathrm{NO_2} é um forte atrator de elétrons por -I e -R. Em posição para, ele retira densidade do anel e ressonantemente delocaliza a carga negativa do fenóxido. Isso torna o ânion \mathrm{ArO}^- muito estável e faz do p-nitrofenol o fenol mais ácido do grupo.

Passo 4

p-Clorofenol: o cloro é eletronegativo, exerce forte efeito indutivo -I, atraindo elétrons e estabilizando o ânion. Ele também tem um leve efeito ressonante +R, mas o -I domina. Em posição para, o balanço é atrativo, logo o p-clorofenol é menos ácido que o p-nitrofenol, mas mais ácido que o fenol não substituído.

Passo 5

m-Metilfenol: o metil é um substituinte doador de elétrons por efeito indutivo +I fraco e não atua por ressonância em meta. Isso desestabiliza ligeiramente o ânion fenóxido, reduzindo a acidez em relação ao fenol simple. Como o efeito +I em meta é bem fraco, o m-metilfenol ainda é mais ácido que o p-metilfenol.

Passo 6

p-Metilfenol: em posição para, o metil doa elétrons por hiperconjugação (efeito ressonante +R) e também por efeito indutivo +I. Isso desestabiliza mais fortemente o ânion fenóxido, tornando o p-metilfenol o fenol menos ácido do conjunto.

Passo 7

Comparando as contribuições de cada grupo substituinte, obtemos a ordem decrescente de acidez:
  1. p-Nitrofenol (mais ácido)
  2. p-Clorofenol
  3. m-Metilfenol
  4. p-Metilfenol (menos ácido)

Resposta

p-Nitrofenol > p-Clorofenol > m-Metilfenol > p-Metilfenol

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