Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da
-anisidina (o-metoxianilina). Esboce uma sequência de etapas que leve a cada um.
3-Fluoro-4-metoxibenzonitrila
3-Fluoro-4-metoxibenzonitrila
Passo 1
O enunciado parte da o-anisidina (o-metoxianilina), que é a amina aromática com a –N
em C
e –OC
em C
. Queremos chegar à
-fluoro-
-metoxibenzonitrila, isto é, à benzonitrila cujo grupo –CN está em C
, o –OC
em C
e o –F em C
. Para isso vamos usar duas reações chave: a diazotização/Sandmeyer para transformar –N
em –CN e, depois, uma fluorinação eletrofílica na posição desejada.
Passo 2
Transformar o grupo amino em grupo nitrila via Sandmeyer:
) Diazotizar a o-anisidina com
e
a
, formando o sal de diazônio.
) Tratar o diazônio com
e aquecer levemente (
), obtendo a
-metoxibenzonitrila (nitrila em C
, OC
em C
).
Passo 3
Introduzir o flúor na posição
(meta tanto ao
quanto ao
):
Tratar a -metoxibenzonitrila com um agente de fluorinação eletrofílica, por exemplo Selectfluor\textsuperscript{®}, em solvente apolar (acetonitrila ou DCM), obtendo seletivamente a substituição em C
e formando a
-fluoro-
-metoxibenzonitrila. Pela numeração a partir do
em C
, esse produto é a
-fluoro-
-metoxibenzonitrila.
Tratar a
Resposta
(i) Diazotização/Sandmeyer:
,
.
(ii) Fluorinação eletrofílica: Selectfluor\textsuperscript{®} (ou NFSI) em solvente apolar.
(ii) Fluorinação eletrofílica: Selectfluor\textsuperscript{®} (ou NFSI) em solvente apolar.