Cada um dos seguintes compostos foi preparado a partir da
-nitroanilina. Esboce uma sequência razoável de etapas que leve a cada um.
1,3-Dibromo-5-nitrobenzeno
1,3-Dibromo-5-nitrobenzeno
Passo 1
O enunciado parte de p-nitroanilina (ou seja,
-nitroanilina) e pede
-dibromo-
-nitrobenzeno. Vamos usar dois conceitos principais da química orgânica de anéis aromáticos:
. Transformar a amina em hidrogênio via diazotização seguida de redução com ácido hipofosforoso (
P
), obtendo nitrobenzeno.
. Reações de eletrofilia aromática (bromação) em nitrobenzeno, que é fortemente desativado e dirige substituintes para a posição meta.
Passo 2
Converta p-nitroanilina em nitrobenzeno. Primeiro diazotize a amina em condições frias para formar o sal de diazonio, depois reduza o grupo diazo a hidrogênio:
– Trate com misture de e
a
para gerar o sal diazônio.
– Em seguida adicione (ácido hipofosforoso) para substituir o grupo
por
, dando nitrobenzeno.
– Trate com misture de
– Em seguida adicione
Passo 3
Bromação do nitrobenzeno. Como o grupo
é fortemente desativante e meta-diretor, a primeira bromação com
introduz um bromo na posição meta ao nitro, produzindo
-bromonitrobenzeno.
Passo 4
Segunda bromação. Reitere a reação com
. O mono-bromonitrobenzeno ainda é desativado, então entra mais um bromo na outra posição meta ao nitro (a posição
do anel), resultando em
-dibromo-
-nitrobenzeno.
Resposta
Sequência resumida:
. Diazotização de p-nitroanilina com
a
;
. Redução do diazonio com
nitrobenzeno;
. Bromação com
-bromonitrobenzeno;
. Bromação adicional com
-dibromo-
-nitrobenzeno.