A carvona é o maior constituinte do óleo de hortelã. Quais os produtos você esperaria obter da reação da carvona com os seguintes reagentes (preste atenção nas diferentes ligações duplas)?
, em seguida
Passo 1
O enunciado nos dá a carvona, que é um
,
-insaturado (tem uma função cetona conjugada a uma dupla no anel) e ainda uma dupla exocíclica (o isopropenil). O reagente é o Grignard de fenila, seguido de hidrólise ácida. O conteúdo que vamos usar é a química de organometálicos em
,
-insaturados: grignards, por serem nucleófilos fortes e bases fortes, atacam preferencialmente a carbonila (
-adição), sem tocar em duplas isoladas.
Passo 2
Identificamos na carvona duas ligações duplas:
. A dupla
exocíclica (o isopropenil).
. A dupla
conjugada à carbonila (
,
-insaturação).
O Grignard de fenila, por ser muito nucleofílico, não faz -adição conjugada nem adiciona em duplas isoladas: ele dá
-adição ao carbono carbonílico.
O Grignard de fenila, por ser muito nucleofílico, não faz
Passo 3
Mecanismo resumido:
. O íon fenil (
) ataca o carbono do grupo
, abrindo a dupla e formando um alcóxido.
. Na etapa de trabalho (“work-up”) com
, o alcóxido é protonado, dando um álcool terciário.
Passo 4
O esqueleto do produto conserva as duas duplas originais e ganha, no lugar da carbonila, um grupo
. Ou seja, o produto geral é o álcool terciário:
onde o
saiu do Grignard, o
vem da protonação do alcóxido, e o resto da carvona fica intacto.
Passo 5
Como a carvona usada é opticamente ativa (um único enantiômero), o ataque do nucleófilo ao plano da carbonila pode ocorrer pelos dois lados, gerando dois diastereômeros (em geral numa relação próxima de
:
).
Resposta
Mistura de dois diastereômeros do álcool terciário obtido por
-adição de
à carvona, ou seja, do (rac)-
-phenil-
-isopropenil-
-metilciclohex-
-en-
-ol.