A carvona é o maior constituinte do óleo de hortelã. Quais os produtos você esperaria obter da reação da carvona com os seguintes reagentes (preste atenção nas diferentes ligações duplas)?
Passo 1
O enunciado pede a reação de hidrogenação da carvona, cujo esqueleto é um ciclohexenona com duas ligações duplas:
) uma ligação dupla exocíclica no grupo isopropenil (não conjugada),
) uma ligação dupla endocíclica conjugada ao carbonila.
O reagente é um catalisador típico de hidrogenação de duplas ligações carbono–carbono, preferencialmente reduzindo primeiro as não conjugadas.
O reagente
Passo 2
Analisando a reatividade, temos:
– A ligação dupla exocíclica (no isopropenil) não está conjugada com a carbonila, portanto é a mais facilmente hidrogenável.
– A ligação dupla conjugada ao carbonila (ciclohex- -enona) é menos reativa à hidrogenação devido à conjugação
–
.
– A ligação dupla exocíclica (no isopropenil) não está conjugada com a carbonila, portanto é a mais facilmente hidrogenável.
– A ligação dupla conjugada ao carbonila (ciclohex-
Passo 3
Sob adição moderada de
, apenas a ligação dupla exocíclica será reduzida. O isopropenil
passa a isopropil
, gerando
-isopropil-
-metilciclohex-
-enona, conhecido como dihidrocarvona.
Passo 4
Se prolongarmos a reação (maior pressão de
ou mais tempo), o catalisador Pd também acabará hidrogenando a dupla conjugada do anel. Nesse caso, o anel deixa de ser enona e vira uma cetona saturada, dando
-metil-
-isopropilciclohexanona, que corresponde a uma mistura diastereomérica de mentona e isomentona.
Resposta
– Produto principal sob condições moderadas: dihidrocarvona (
-isopropil-
-metilciclohex-
-enona).
– Sob hidrogenação completa: mentona/isomentona ( -metil-
-isopropilciclohexanona, mistura de diastereômeros).
– Sob hidrogenação completa: mentona/isomentona (