Choose the reagent(s) that would bring about the following reaction:
\mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{COCl} \longrightarrow \mathrm{CH}_{3} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CH}_{2} \mathrm{CHO}
A) \mathrm{H}_{2} / \mathrm{Ni}
B) \quad \mathrm{Li} / \mathrm{liq} \mathrm{NH}_{3}
C) \quad \mathrm{LiAl}\left(\mathrm{OC}\left(\mathrm{CH}_{3}\right)_{3}\right)_{3} \mathrm{H}
D) \mathrm{NaBH}_{4}, \mathrm{CH}_{3} \mathrm{OH}
E) \quad \mathrm{LiAlH}_{4}, ether

Passo 1

O enunciado pede a conversão de \mathrm{CH}_3\mathrm{CH}_2\mathrm{CH}_2\mathrm{COCl} em \mathrm{CH}_3\mathrm{CH}_2\mathrm{CH}_2\mathrm{CHO}. O conteúdo é redução de cloreto de ácido a aldeído, mas parando na etapa do aldeído, sem chegar ao álcool.

Passo 2

Analisando cada opção:
A) \mathrm{H}_2/\mathrm{Ni} – muito agressivo, reduz além do aldeído, geralmente forma álcool primário (ou até desoxigena).
B) \mathrm{Li}/\mathrm{liq}\,\mathrm{NH}_3 – é redução de Birch para sistemas aromáticos ou insaturações conjugadas, não converte cloreto de ácido em aldeído.
D) \mathrm{NaBH}_4, \mathrm{CH}_3\mathrm{OH} – reduz o cloreto de ácido primeiro a aldeído e depois reduz o aldeído a álcool, não para seletivamente no aldeído.
E) \mathrm{LiAlH}_4, éter – igualmente muito forte, dá álcool primário.
C) \mathrm{LiAl}\bigl(\mathrm{OC}(\mathrm{CH}_3)_3\bigr)_3\mathrm{H} – é um hidreto estérico e seletivo que reduz cloretos de ácido até o aldeído e, por steric hindrance, evita a segunda adição de hidreto, parando no aldeído.

Passo 3

No caso do hidreto tri-tert-butiloxialumínio, um único hidreto ataca o carbono carbonílico do cloreto, forma-se o intermediário tetraédrico que elimina \mathrm{Cl}^- e, após hidrólise ácida, libera o aldeído \mathrm{CH}_3\mathrm{CH}_2\mathrm{CH}_2\mathrm{CHO}. A baixa reatividade extra e o caráter estérico do reagente impedem nova adição de hidreto, garantindo a seletividade.

Resposta

C

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