- Classifique como sin ou anti, as seguintes reações de adição aos alquenos.
a) Hidrogenação catalítica
b) Hidrólise em meio ácido
c) Halogenação
d) Ozonólise
e)Oxidação com
a frio
- Forneça o produto da reação do 1-buteno com
e indique o mecanismo
a) Hidrogenação catalítica
b) Hidrólise em meio ácido
c) Halogenação
d) Ozonólise
e)Oxidação com
Passo 1
Temos duas questões. A questão 20 pede para classificar como sin ou anti várias reações de adição a alquenos (estereoquímica de adição). A questão 21 pede o produto da reação do
com
e que indiquemos o mecanismo.
Passo 2
Na hidrogenação catalítica (a) o
adsorvido no catalisador transfere ambos os átomos de hidrogênio do mesmo lado da dupla ligação, resultando em adição sin.
Passo 3
Na hidrólise em meio ácido (b) o mecanismo passa por formação de um carbocátion planar, o que permite ataque do nucleófilo (
) de ambos os lados, gerando mistura de sin e anti (não estereoespecífica).
Passo 4
Na halogenação (c) por
forma-se um intermediário halonônio cíclico que só pode ser aberto por ataque nucleofílico de
do lado oposto, resultando em adição anti.
Passo 5
Na ozonólise (d) o ozônio realiza uma cicloadição
sobre a dupla ligação, adicionando ambos os átomos de oxigênio do mesmo lado (mecanismo suprafacial), ou seja, sin.
Passo 6
Na oxidação fria com
(e) ocorre di-hidroxilação concertada em que o íon
adiciona as duas hidroxilas simultaneamente do mesmo lado da dupla ligação, também sin.
Passo 7
Para a reação do
com
(questão 21), o produto principal é o 1,2-dibromobutano, de fórmula
.
Passo 8
O mecanismo envolve dois passos:
- formação do íon bromônio cíclico pela adição de um átomo de bromo à dupla ligação;
- ataque nucleofílico de
do lado oposto do bromônio, gerando adição anti.
Resposta
20a) sin
20b) não estereoespecífica (sin e anti)
20c) anti
20d) sin
20e) sin
20b) não estereoespecífica (sin e anti)
20c) anti
20d) sin
20e) sin
- Produto: 1,2-dibromobutano (
), mecanismo: halogenação via intermediário bromônio com adição anti.