Os alquenos sofrem clivagem oxidativa em presença de solução básica de \mathrm{KMnO}_{4} a quente formando cetonas e ácidos carboxílicos. O que acontece com os aldeídos? E o que acontece quando o \mathrm{KMnO}_{4} estiver presente em soluções básicas de \mathrm{KMnO}_{4} a frio?

Passo 1

O enunciado lembra que, em meio básico e quente, o permanganato de potássio \mathrm{KMnO_4} promove a clivagem oxidativa de alquenos, gerando cetonas e ácidos carboxílicos. Pergunta-se então ( 1) o destino de um aldeído sob essas mesmas condições fortemente oxidantes e ( 2) o que acontece quando usamos \mathrm{KMnO_4} em meio básico, porém frio (condições brandas).

Passo 2

Sob condi\c{c}~oes vigorosas (meio b’asico e quente), o alde’ido `e facilmente oxidado pela esp’ecie \mathrm{MnO_4^-}. A sequ^encia `e a seguinte:
1. o alde’ido \mathrm{RCHO} `e transformado em 'acido carbox’ilico \mathrm{RCOOH},
2. em meio b’asico, esse `acido se neutraliza formando o carboxilato \mathrm{RCOO^-}.
Logo, todo alde’ido vira carboxilato (que ap’os acidifica\c{c}~ao d’a o 'acido carbox’ilico correspondente).

Passo 3

Em contraste, em meio básico e frio o \mathrm{KMnO_4} atua como oxidante brando sobre a dupla ligação dos alquenos, sem clivagem. O principal produto é um glicol vicinal (um diol), obtido por adição sin de dois grupos hidroxila:
\ce{R-CH=CH-R' + [O] -> R-CHOH-CHOH-R'}.
Aqui a cor do permanganato roxo desaparece, indicando formação do diol e de óxido de manganês marrom.

Resposta

( 1) Sob \mathrm{KMnO_4} básico quente, aldeídos são oxidados a ácidos carboxílicos (na prática, carboxilatos em meio básico).
( 2) Sob \mathrm{KMnO_4} básico frio, alquenos formam glicóis vicinais (di-hidroxilação sin) sem clivagem da dupla ligação.

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