Coloque em ordem decrescente os membros de cada grupo com relação à basicidade, nucleofilicidade
eficiência do grupo de partida. Explique indicando os valores de pKaH (Revise o conceito de Ácido e Base se necessário).
(em solvente prótico);
Passo 1
O enunciado pede para comparar, em ordem decrescente, duas espécies aniónicas — isocianato
e tiocianato
— quanto à
- basicidade,
- nucleofilicidade (em solvente prótico),
- eficiência como grupo de saída.
Para isso vamos usar o conceito de base de Brønsted (pKa do ácido conjugado, chamado aqui de pKaH), as tendências de solvatização em solventes próticos e a relação entre basicidade e facilidade de deixar o substrato.
Passo 2
Comparando basicidades pelo pKaH dos ácidos conjugados:
– ácido cianídrico protonado tem
– ácido tiociânico tem
Quanto maior o pKaH, mais fraco é o ácido e, portanto, mais forte é sua base conjugada. Logo, em ordem decrescente de basicidade:
– ácido cianídrico protonado
– ácido tiociânico
Quanto maior o pKaH, mais fraco é o ácido e, portanto, mais forte é sua base conjugada. Logo, em ordem decrescente de basicidade:
Passo 3
Em solvente prótico, a nucleofilicidade depende também da solvatização: bases mais “moles” e mais polarizáveis são menos fortemente solvatas e, portanto, atacam mais facilmente centros eletrofílicos. O ânion tiocianato
é maior e mais polarizável que
, logo em protãois:
Passo 4
A facilidade de um íon como grupo de saída é inversamente proporcional à sua basicidade: quanto mais fraca a base, melhor ela deixa o sítio eletrofílico. Como vimos em
Passo 5
Resposta
Basicidade (desc.):
Nucleofilicidade em prótico (desc.):
Grupo de saída (desc.):
Nucleofilicidade em prótico (desc.):
Grupo de saída (desc.):