Coloque em ordem decrescente os membros de cada grupo com relação à basicidade, nucleofilicidade e eficiência do grupo de partida. Explique indicando os valores de pKaH (Revise o conceito de Ácido e Base se necessário).
{ }^{\circ} \mathrm{OCN},{ }^{-} \mathrm{SCN} (em solvente prótico);

Passo 1

O enunciado pede para comparar, em ordem decrescente, duas espécies aniónicas — isocianato \mathrm{OCN}^- e tiocianato \mathrm{SCN}^- — quanto à
  1. basicidade,
  2. nucleofilicidade (em solvente prótico),
  3. eficiência como grupo de saída.
    Para isso vamos usar o conceito de base de Brønsted (pKa do ácido conjugado, chamado aqui de pKaH), as tendências de solvatização em solventes próticos e a relação entre basicidade e facilidade de deixar o substrato.

Passo 2

Comparando basicidades pelo pKaH dos ácidos conjugados:
– ácido cianídrico protonado \mathrm{HOCN} tem \mathrm{p}K_{aH}(\mathrm{HOCN})\approx3{,}7
– ácido tiociânico \mathrm{HSCN} tem \mathrm{p}K_{aH}(\mathrm{HSCN})\approx1{,}1
Quanto maior o pKaH, mais fraco é o ácido e, portanto, mais forte é sua base conjugada. Logo, em ordem decrescente de basicidade:
\mathrm{OCN}^- > \mathrm{SCN}^-.

Passo 3

Em solvente prótico, a nucleofilicidade depende também da solvatização: bases mais “moles” e mais polarizáveis são menos fortemente solvatas e, portanto, atacam mais facilmente centros eletrofílicos. O ânion tiocianato \mathrm{SCN}^- é maior e mais polarizável que \mathrm{OCN}^-, logo em protãois:
\mathrm{SCN}^- > \mathrm{OCN}^-.

Passo 4

A facilidade de um íon como grupo de saída é inversamente proporcional à sua basicidade: quanto mais fraca a base, melhor ela deixa o sítio eletrofílico. Como vimos em

Passo 5

\mathrm{SCN}^- > \mathrm{OCN}^-.

Resposta

Basicidade (desc.): \mathrm{OCN}^- > \mathrm{SCN}^-
Nucleofilicidade em prótico (desc.): \mathrm{SCN}^- > \mathrm{OCN}^-
Grupo de saída (desc.): \mathrm{SCN}^- > \mathrm{OCN}^-

Exercícios relacionados