Dentre os compostos abaixo, indique aqueles que possuem ressonância (deslocalização da carga) e desenhe os possíveis contribuintes.
Passo 1
O enunciado dá o heterociclo aromático
, representado pelo SMILES
.
O conteúdo é ressonância em íons aromáticos (pyrilium), e vamos precisar usar:
– Regra de Hückel para verificar a aromaticidade (6 π elétrons).
– Deslocamento de duplas e carga positiva para gerar os contribuintes de ressonância.
O conteúdo é ressonância em íons aromáticos (pyrilium), e vamos precisar usar:
– Regra de Hückel para verificar a aromaticidade (6 π elétrons).
– Deslocamento de duplas e carga positiva para gerar os contribuintes de ressonância.
Passo 2
Primeiro, veja que o oxigênio tem um par solitário que entra no sistema π, somando 2 e⁻, e existem outras duas duplas C=C (4 e⁻), totalizando 6 π elétrons. Logo, é um sistema aromático. Num íon aromático, a carga positiva não fica fixa num átomo só: ela se espalha ao longo do anel por ressonância.
Passo 3
Desenhe o contribuinte inicial (A) com o oxigênio carregando formalmente a carga positiva e com duplas apenas entre C₂–C₃ e C₄–C₅:
C₂ C₃
╲ ╱
C₆ – O⁺ C₄
╱ ╲
C₅
Aqui O⁺ tem duas ligações simples e está diretamente carregado.
Passo 4
Contribuinte (B): o par livre de O faz π-ligação com C₂, tornando O neutro e transferindo a carga para C₂. As duplas agora estão em O=C₂, C₃–C₄ e C₅–C₆:
C₂⁺–O
║
C₆ C₃
╲ ╱
C₅=C₄
Passo 5
Contribuinte (C): a dupla C₃–C₄ migra para C₄–C₅, deslocando a carga para C₄. As ligações π são O=C₂, C₄–C₅ e C₆=C₁(=O):
C₂
║
O
│
C₆ C₃
╱ ╲
C₅–C₄⁺
Passo 6
Contribuinte (D): a dupla C₅–C₆ migra para C₆–O, deslocando a carga para C₆. Agora π em O–C₆, O=C₂ e C₃–C₄:
C₂
║
O
╱ ╲
C₆⁺ C₃
╲ ╱
C₄–C₅
Resposta
O único composto dado,
, possui ressonância. Os quatro principais contribuintes são:
A) carga em O⁺ com π em C₂–C₃ e C₄–C₅
B) O neutro= C₂⁺, π em O=C₂, C₃–C₄ e C₅–C₆
C) carga em C₄⁺, π em O=C₂, C₄–C₅ e C₆=C₁
D) carga em C₆⁺, π em O–C₆, O=C₂ e C₃–C₄
B) O neutro= C₂⁺, π em O=C₂, C₃–C₄ e C₅–C₆
C) carga em C₄⁺, π em O=C₂, C₄–C₅ e C₆=C₁
D) carga em C₆⁺, π em O–C₆, O=C₂ e C₃–C₄